第01章催化剂与催化作用.pptVIP

减少活性组分的含量减少贵金属（Pt、Pd、Ph）用量！金属负载量由反应及工艺条件决定：0.3%Pt/Al2O3or40%Ni/Al2O3050100重量%Ni/Al2O303060活性表面积（㎡/g催化剂）载体间隔作用50%以下有效！微晶彼此分开微晶聚结长大第30页，共52页，星期日，2025年，2月5日与活性组分间的溢流现象（Spillover）溢流现象：在第一相（活性组分）上吸附或产生的活性物种迁移到在相同条件下不可能吸附或产生该活性物种的另一相（载体）表面上如，氢溢流：氢分子在金属表面吸附并解离成原子态氢，然后迁移到金属氧化物、活性炭、分子筛或其它固体表面上第31页，共52页，星期日，2025年，2月5日与活性组分间的相互作用强相互作用（SMSI-StrongMental-SupportInteraction）：当金属负载于可还原的金属氧化物载体（如TiO2）上，高温下还原导致催化剂对H2等气体化学吸附能力的下降，进而催化活性降低SMSI可能原因：被部分还原的载体，其部分电子传递给金属，进而减少对被吸附气体的化学吸附能力如，H2和CO在Pt、Pd、Rh等上吸附，载体TiO2等Pt/TiO2H2低温（473K）还原Pt/TiO2Pt/TiO2H2高温（773K）还原吸附H2和CO的能力：先O2673K氧化后H2低温（473K）还原Pt/TiO2XRD和TEM测定表明：高温处理表面未烧结如，Ni与Al2O3易形成镍尖晶石NiAl2O4第32页，共52页，星期日，2025年，2月5日催化剂的表示方法用“/”来区分载体与活性组分（助剂）用“－”来区分各活性组分及助剂如：Ru/Al2O3，Pt-Re/Al2O3，Pd/SiO2，Au/C如：Pt-Sn/Al2O3，Fe-K2O-Al2O3第33页，共52页，星期日，2025年，2月5日4、催化剂的反应性能第34页，共52页，星期日，2025年，2月5日活性催化剂对反应加速的程度，用来衡量催化剂效能大小的指标表示方法：(本征、表观）比活性转换频率（Turnoverfrequency）/转换数（Turnovernumber）转化率（一定温度、压力、空速下）时空收率（时空得率）单位时间内每个催化活性中心上发生反应的次数X（转化率）=（已转化的反应物量/起始的反应物量）×100%一定条件下，单位时间、单位体积（或质量）催化剂上所得目标产物量a=k/S常用催化反应的比速率常数来表示表面比速率常数体积比速率常数质量比速率常数第35页，共52页，星期日，2025年，2月5日催化剂样品比表面积Scm2/g速率常数kk/gk/cm2铂黑1.7×1033.90.23×10-2铂丝（0.1mm）22.60.0540.24×10-2铂箔6.90.121.74×10-2铂催化剂的活性（二氧化硫催化氧化)表面比速率常数：仅与催化剂化学组成与结构有关，而与表面积无关常用于评选催化剂！第36页，共52页，星期日，2025年，2月5日选择性指所消耗的原料中转化成目标产物的分率。用来描述催化剂上两个以上相互竞争反应的相对速率表示方法：选择性S(本征、表观）选择性因素（选择度s）S（选择性）=[转化为目标产物所消耗的该反应物量/某反应物转化总量]×100%Y（产率）=转化率×选择性s=k1/k2第37页，共52页，星期日，2025年，2月5日活性和选择性难两全时的评述方法：原料昂贵，产物和副产物分离困难：选择高选择性原料便宜，产物和副产物分离不困难：选择高转化率对工业催化剂来说，注重选择性往往超过对活性的要求！第38页，共52页，星期日，2025年，2月5日稳定性（寿命）稳定性是指催化剂活性和选择性随时间变化的情况寿命是指在反应条件下维持一定活性和选择性的时间（从开始使用到活性下降到生产不能再用时所经历的时间）稳定期衰老期成熟期ab运转时间催化剂活性寿命曲线第39页，共52页，星期日，2025年，2月5日催化剂稳定性：热稳定性（活性组分挥发、流失；活性组分烧结或微晶长大，