第三章 催化剂常用制备方法.pptVIP

五.陈化（老化）沉淀反应终了后，沉淀物与溶液在一定条件下接触一段时间，在这时间内发生的一切不可逆变化称为沉淀物的老化或陈化。老化期间发生变化主要有：晶粒成长、晶型完善、凝胶脱水收缩作用：微小晶体溶解，粗大晶体长大，颗粒粗大易于过滤，吸附减少，杂质易洗掉，结晶更完善。影响因素：时间：时间长，粒子大温度：温度高，粒子大加入中性电解质进入陈化第61页，共129页，星期日，2025年，2月5日六.洗涤过滤沉淀物上吸附的杂质离子通过过滤和洗涤除去七.干燥干燥是固体物料的脱水过程常在60～200℃下的空气中进行对催化剂的孔结构的形成及机械强度会产生影响第62页，共129页，星期日，2025年，2月5日洗涤过滤后沉淀物所含水分的类别⑴润湿水分：物料表面附着的水分⑵毛细管水分：微粒内与微粒间孔隙或晶体内孔穴所含水分⑶化学结合水：与阳离子结合的水分（焙烧才能完全除去）ε1ε2P1,r1P2,r2P1：一次粒子r1：一次粒子粒径P2：二次粒子r2：二次粒子粒径ε1：一次粒子间孔ε2：二次粒子间孔第63页，共129页，星期日，2025年，2月5日恒速阶段去除二次粒子间的水（ε2），约占含水量的50%，去水速度均匀，对粒子的比表面积、孔结构、孔径影响小，变成干凝胶。减速阶段去除一次粒子间的水（ε1）应该缓慢蒸发，先25%（大、中孔），再25%（小孔、化学吸附水、结晶水）在恒速阶段，可用快速干燥在减速阶段，慢慢干燥第64页，共129页，星期日，2025年，2月5日八.煅烧煅烧是对催化剂母体在不低于其使用温度下进行的热处理过程，煅烧时的气氛通常是空气，也可以是惰性气体或还原性气体。第65页，共129页，星期日，2025年，2月5日1.煅烧的作用（1）除去化合结合水和挥发性物质（CO2、NO2、NH3等）（4）提高催化剂的机械强度（5）得到一定的孔隙结构（2）形成所需的化学成份、化学形态—活性相（3）可获得一定的晶型、微晶粒度、孔径和比表面等第66页，共129页，星期日，2025年，2月5日例如：烃类水蒸汽转化制氢的NiO-MgO-Al2O3催化剂母体在700℃煅烧时可发生固相反应：第67页，共129页，星期日，2025年，2月5日2.煅烧中所发生的反应⑴热分解⑵发生固相反应⑶形成固溶体⑷发生晶型转变第68页，共129页，星期日，2025年，2月5日3.煅烧中应注意的问题⑴煅烧温度↑，孔径↑，孔体积↓例如：Al2O3500℃孔体积0.5499cm3/g可几的直径6.4nm900℃孔体积0.4115cm3/g可几的直径66.8nm⑵煅烧温度改变晶型⑶煅烧温度改变比表面积例如：Al2O3T：500℃800℃1000℃1100℃Sg：202m2/g153m2/g81.8m2/g31.2m2/g第69页，共129页，星期日，2025年，2月5日控制好温度是煅烧过程的关键使煅烧温度ThTh=0.3TmTt=0.5Tm温度过低，时间过短：形成不了活性相；温度过高，时间过长：又会造成烧结，甚至破坏活性相第70页，共129页，星期日，2025年，2月5日§3-3复合组分催化剂的制备SiO2-Al2O3NiO-Al2O3共沉淀法第71页，共129页，星期日，2025年，2月5日共沉淀法:将含有两种以上金属离子的混合溶液与一种沉淀剂作用，同时形成含有几种金属组分的沉淀物PH值及加料方式对沉淀物的组成有明显的影响第72页，共129页，星期日，2025年，2月5日例如：用于甲醇分解的CuO-ZnO催化剂混合溶液:Cu(NO3)2和Zn(NO3)2沉淀剂:NaOH顺加法：因为Cu(OH)2先沉淀出来，Zn(OH)2