基础有机化学 羧酸及其衍生物.pptVIP

*-羧酸-*4、丁烯二酸HOOCCH=CHCOOH顺丁烯二酸（马来酸）反丁烯二酸（富马酸）蘑菇和新鲜牛肉自然界不存在熔点低易溶于水酸性强偶极距大热稳定性差熔点高难溶于水酸性弱偶极距为零热稳定性好第30页，共71页，星期日，2025年，2月5日*-羧酸衍生物-*二、羧酸的衍生物（R、R’也可以是Ar，R还可以是H）羧酸衍生物：羧基中的羟基被其他原子或基团取代后所生成的化合物.羧酸衍生物：能够水解生成羧酸的化合物。第31页，共71页，星期日，2025年，2月5日*-羧酸衍生物-*（一）命名1、酰卤和酰胺：以所含的酰基命名2、酸酐和酯：根据来源命名第32页，共71页，星期日，2025年，2月5日*-羧酸衍生物-*（二）物理性质物态及水溶性：酰氯、酸酐：分子间无氢键作用，挥发性强，有刺鼻气味的液体。遇水水解。酯：酯不溶于水。低级酯是有酯香味的液体。高级脂肪酸的高级脂肪醇酯为固体，俗称“蜡”。酰胺：分子间氢键作用强，一般为固体，但DMF为液体，是常用的非质子性溶剂。低级酰胺可溶于水，随着分子量↑，水溶解度↓。沸点：酰卤、酸酐、酯的沸点低于羧酸；伯酰胺的沸点高于羧酸。第33页，共71页，星期日，2025年，2月5日*-羧酸衍生物-*（三）化学性质反应活性递减记住1、水解第34页，共71页，星期日，2025年，2月5日酯化反应的逆反应碱性水解生成羧酸盐-皂化反应*-羧酸衍生物-*可与空气中的水分快速反应，生成HCl（肥皂：高级脂肪酸的钠盐）第35页，共71页，星期日，2025年，2月5日*-羧酸衍生物-*2、醇解（酯交换反应）（很难）第36页，共71页，星期日，2025年，2月5日*-羧酸衍生物-*3、氨解第37页，共71页，星期日，2025年，2月5日*-羧酸衍生物-*水解、醇解、氨解的反应机理--酰基亲核取代(1)R-COLsp杂化2d+d-+Nu-亲核加成R-C-LO-Nu本质：加成消除历程Nu(亲核试剂)：H2O(HO-)ROHNH3、、L（离去基团）-Cl-O-CRO-OR-NH2：酰氧基烷氧基氨基、、、第一步第二步第38页，共71页，星期日，2025年，2月5日*-羧酸衍生物-*4、酯缩合反应（Claisen酯缩合）含有α-H的酯在强碱（NaOC2H5,NaNH2）的作用下，相互缩合成β－羰基酯。乙酰乙酸乙酯（三乙）食用香精，主要用以调配苹果、杏、桃等香味。第39页，共71页，星期日，2025年，2月5日*-羧酸衍生物-*反应机理第二步第一步（类似于羟醛缩合）第40页，共71页，星期日，2025年，2月5日*-羧酸衍生物-*5、酰胺的酸碱性酰胺一般被认为是中性的。但酰亚胺分子中氮原子上的氢具有微弱的酸性：p-π共轭第41页，共71页，星期日，2025年，2月5日*-羧酸衍生物-*（四）自然界的羧酸衍生物CH3-CO-S-CoA酰氯和酸酐自然界中很少见。乙酰辅酶A辅酶A在生物体内的乙酰化反应中作为乙酰基的供体。第42页，共71页，星期日，2025年，2月5日*-羧酸衍生物-*油脂是高级脂肪酸与甘油所形成的酯。酯广泛分布于自然界中。蜡是高级脂肪酸与高级脂肪醇（一元醇）所形成的酯。混合甘油酯第43页，共71页，星期日，2025年，2月5日*-羧酸衍生物-*酰胺（蛋白质）广泛分布于自然界中。青霉素第44页，共71页，星期日，2025年，2月5日*-碳酸衍生物-*三、碳酸的衍生物碳酸是二氧化碳气体溶于水而生成的酸。在常温时，CO2∶H2CO3为600∶1。生活中的碳