第五章 解离平衡.pptVIP

5.2.5两性物质的解离平衡1两性物质的定义既可以结合质子，又可以给出质子的物质称为两性物质。酸式盐、弱酸弱碱盐和氨基酸等都是两性物质。2两性物质水溶液中的解离平衡以NaHCO3为例，说明第30页，共86页，星期日，2025年，2月5日第31页，共86页，星期日，2025年，2月5日起始浓度c00平衡浓度[HCO3-][CO32-][H2CO3]第32页，共86页，星期日，2025年，2月5日把公式推广到其他两性物质与两性溶液的起始浓度无关见p80公式成立的近似条件cKa?20Kw?；c/Ka?′20P346计算氢离子浓度的精确公式第33页，共86页，星期日，2025年，2月5日例1NH4Ac溶液中的氢离子浓度第34页，共86页，星期日，2025年，2月5日例2两性物质氨基酸如甘氨酸溶液中的[H+]的计算，见p81第35页，共86页，星期日，2025年，2月5日5.3强电解质溶液1表观电离度强电解质水溶液的解离度应为100%，但实验表明α100%。如何解释？强电解质在水中是全部解离的；离子间通过静电力相互作用，每一个离子都被周围电荷相反的离子包围着，形成离子氛。离子间相互作用而互相牵制，溶液中离子不是独立自由的，不能完全自由运动，因而不能百分之百地发挥离子应有效能。导致实验测得电离度下降这种实验测得电离度称为表观电离度第36页，共86页，星期日，2025年，2月5日与完全自由的离子相比，在电场中迁移速率变慢，电导率下降,表观电离度下降表观浓度又称有效浓度5.3强电解质溶液第37页，共86页，星期日，2025年，2月5日5.3强电解质溶液2.活度与活度系数活度：离子的表观浓度(有效浓度)小于理论浓度，有效浓度的值就是活度活度系数：

γ称为溶质的活度系数，bθ为标准态的浓度(即1mol·kg-1，在很稀的浓度时，与1mol·L-1相同)。第38页，共86页，星期日，2025年，2月5日5.3强电解质溶液★由于离子的表观浓度小于理论浓度，一般★当溶液中的离子浓度很小，且离子所带的电荷数也少时，活度接近浓度，即γ≈1。★溶液中的中性分子也有活度和浓度的区别，不过不象离子的区别那么大，所以，通常把中性分子的活度系数视为1。★对于弱电解质溶液，因其离子浓度很小，一般可以把弱电解质的活度系数也视为1。第39页，共86页，星期日，2025年，2月5日离子强度：离子的活度系数是溶液中离子间相互牵制作用的反映，与离子浓度和所带电荷有关bi和Zi分别为溶液中第i种离子的质量摩尔浓度和该离子的电荷数，近似计算时，也可以用ci代替bi。I的单位为mol·kg-1。5.3强电解质溶液第40页，共86页，星期日，2025年，2月5日例计算下列溶液的离子强度：(1)0.10mol·kg-1NaNO3溶液；(2)0.020mol·kg-1KBr+0.030mol·kg-1ZnSO4溶液。5.3强电解质溶液第41页，共86页，星期日，2025年，2月5日5.4缓冲溶液（BufferSolution）5.4.1缓冲溶液的缓冲作用和组成实验样品1，0.10mol·L-1NaCl溶液样品2，含HAc和NaAc均为0.10mol·L-1的混合溶液操作：加入强酸HCl至0.010mol·L-1观察现象：pH值的变化第42页，共86页，星期日，2025年，2月5日0.10mol·L-1NaCl溶液NaCl溶液中加入HCl到0.010mol·L-1，溶液的pH由7变为2，改变了5个pH单位。第43页，共86页，星期日，2025年，2月5日0.10mol·L-1HAc—0.10mol·L-1NaAc溶液0.10mol·L-1HAc—0.10mol·L-1NaAc溶液溶液中加入HCl到0.010mol·L-1，溶液的pH由4.75变为4.74，改变仅0.