第五章沉淀滴定法.pptVIP

第1页，共18页，星期日，2025年，2月5日第一节概述一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法二、沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（约小于10-6g/mL）（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析第2页，共18页，星期日，2025年，2月5日第二节银量法1、莫尔法（Mahr）以K2CrO4为指示剂——直接银量法。2、佛尔哈德法（Volhard）以铁铵矾作指示剂——3、法扬司法（Fajans）以吸附指示剂为指示剂——直接银量法。指示终点的方法第3页，共18页，星期日，2025年，2月5日（Ksp=1.56×10-10）（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）原理：滴定条件：适用范围：A.指示剂用量(实际指示剂的用量略低于理论值)过高——终点提前;过低——终点推迟可测Cl-，Br-，不可测I-，SCN-且选择性差C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前措施——滴定时充分振摇，解吸CL-和Br-D.干扰离子的影响（Ksp=1.2×10-12）B.溶液酸度：控制pH=6.5~10.5（中性或弱碱性）第4页，共18页，星期日，2025年，2月5日实际上，[CrO42-]=5×10－3mol/L，可获得满意的结果（终点误差＜0.1%）[Ag+]sp＝[Cl-]sp＝＝1.25×10－5mol/L[CrO42-]=＝7.1×10－3mol/L计量点CrO42－为黄色，浓度大会影响终点观察第5页，共18页，星期日，2025年，2月5日若碱性太强：2Ag++2OH-==2AgOH↓2CrO42-+2H+2HCrO4-Cr2O72-+H2ONH4++OH-NH3+H2OAg2O↓+H2O当溶液中有少量NH3存在时，则应控制在pH=6.5~7.2：Ag+Ag(NH3)2+若酸度高，则：当酸度过低时用HNO3中和→甲基红变橙，再用NaOH滴至橙→黄；

当酸度过高时用NaHCO3或CaCO3，硼砂等中和。

第6页，共18页，星期日，2025年，2月5日①能与Ag+生成沉淀的阴离子（PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-）②能与CrO42-生成沉淀的阳离子（Pb2+、Ba2+）③在弱碱性条件下易水解的离子（Al3+、Fe3+、Bi3+）④大量的有色离子（Co2+、Cu2+、Ni2+）都可能干扰测定，应预先分离。干扰离子的影响第7页，共18页，星期日，2025年，2月5日（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法）1．直接法原理:滴定条件:适用范围:A.酸度：0.1~1.0mol/LHNO3溶液B.指示剂：[Fe3+]≈0.015mol/LC.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+酸溶液中直接测定Ag+第8页，共18页，星期日，2025年，2月5日2．间接法原理：滴定条件：A.酸度：稀HNO3溶液防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰B.指示剂：[Fe3+]≈0.015mol/LC.注意事项第9页，共18页，星期日，2025年，2月5日C．注意事项测CL-时，预防沉淀转化造成终点不确定措施：加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀）加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+适用范围：返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN-选择性好测I-时，预防发生氧化-还原反应第10页，共18页，星期日，2025年，2月5日（三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法）吸附指示剂法：利用沉淀对有机