单分散磷化铟量子点的尺寸控制合成.pdfVIP

摘要

纳米材料是指至少一个维度的尺寸范围在1-100nm之间，且性质表现出尺寸相关的新

材料。量子点是其中一种极具代表性的新材料。由于量子限域效应，尺寸小于体相激子的

半导体纳米晶表现出特殊的尺寸相关化学和物理性质。目前，以硒化镉为代表的II-VI族

量子点已经被广泛应用。特别是在显示领域，量子点优异的色纯度和尺寸可调发光颜色得

到了产业界的广泛认可，量子点背光源电视已经走进千家万户，电致发光显示也处于快速

发展中。

出于对环保的考虑，镉基量子点的发展受到诸多限制。磷化铟量子点的带隙以及荧光

峰位与硒化镉量子点类似，其发射光谱可以很好地覆盖整个可见光范围。因此，磷化铟量

子点被认为是无镉量子点显示的最佳解决方案。虽然磷化铟量子点和硒化镉量子点的合成

化学研究几乎同时开始，但是发展却远远滞后。本文旨在揭示影响磷化铟量子点合成的关

键因素，克服现有磷化铟量子点合成的技术瓶颈，并提出新方法实现磷化铟量子点的控制

合成。

本文重新审视了三正辛基膦在磷化铟量子点合成中的反应机理。实验揭示，三正辛基

膦与脂肪酸铟盐反应，形成一种新型配合物。脂肪酸铟盐与三辛基膦发生配位作用后，脂

肪酸铟盐内部分子构型发生变化。分子构型从六配位转变为四配位后，其化学反应活性大

幅度提高。进一步地，本文研究了新配合物与三(三甲基硅烷基)磷的反应路径，发现可实

现可控反应。在此基础上，制备得到尺寸在不同范围的磷化铟团簇。定性实验表明，引入

三辛基膦后，磷化铟团簇物理化学性质发生本质改变。在零度附近，其化学性质稳定，在

高温下却表现出适当的反应活性。

利用磷化铟团簇为单一前驱体，本文成功降低了阴离子前驱体活性，由此实现高温热

注入方法制备高质量磷化铟量子点。同时，该方法将三(三甲基硅烷基)磷阴离子前体全部

固定在团簇中，避免其在高温热注入过程中的挥发问题，实现阴离子前驱体的完全转化。

笔者发现，团簇热注入法能够形成尺寸近单分散的磷化铟量子点。其生长过程主要是

“self-focusingofsizedistribution”。进一步地，借鉴硒化镉量子点中的合成方法，本文提

出layer-by-layer生长模式，以磷化铟“团簇”为单一前驱体来扩展单分散磷化铟量子点的

尺寸范围。最终制备得到的磷化铟量子点，其第一激子吸收峰位覆盖480nm到650nm的波

长范围，几乎包括了整个可见光区。

关键词:磷化铟量子点,三辛基膦,尺寸分布的自收窄(self-focusingofsizedistribution),团簇

Abstract

Nanomaterialswiththesizerangefromonenanometertoonehundrednanometersinatleast

onedimensionpreformsremarkablesize-dependentproperties.Semiconductorquantumdots

(QDs)asoneofthemostrepresentativenanomaterialswiththeirsizesinquantumconfinement

regimeshowsomewhatdistinctsize-dependentchemicalandphysicalproperties.Asfor,II-VI

quantumdotssuchascadmiumselenide(CdSe)havebeenwidelycommercialized.QDsbehave

size-tunableemissionandintrinsicallyhighcolorpurity,whichvenderthemtobethemostideal

materialsindisplayindustry.Morethanthat,thenextgenerationdisplaytechnology,active-

motivatedquantumdotslight-emissiondiode(Q-LED),hasrapiddevelopment.

CdSe