第九章酸碱平衡.pptVIP

同离子效应、缓冲溶液例题:在0.10mol·L-1HAc溶液中加入少量NaAc，使其浓度为0.10mol·L-1求该溶液的H+离子浓度和解离度。解：①求[H+]HAc?H++Ac-初0.100.1平0.1-xx0.1+x由于同离子效应，0.1mol·L-1HAc的解离度更小∴[HAc]=0.1-x≈0.1[Ac-]=0.1+x≈0.1∴[H+][Ac-]/[HAc]=Ka∴x=[H+]=1.76×10-5mol·L-1②?=[H+]/c×100％=0.0176％答:[H+]为1.76×10-5mol·L-1，解离度?为0.0176％第29页，共72页，星期日，2025年，2月5日同离子效应、缓冲溶液通过上述计算可以导出一元弱酸及其盐的混合溶液中[H+]的一般近似公式：设酸[HAc]的浓度为c酸、盐(Ac-)的浓度为c盐HAc?H++Ac-初c酸0c盐平c酸-xxc盐+x≈c酸≈c盐代入平衡关系式xc盐/c酸=Kax=Kac酸/c盐即[H+]=Kac酸/c盐两边取负对数pH=pKa-lg(c酸/c盐)同理可推导出弱碱溶液中[OH-]的计算公式即[OH-]=Kbc碱/c盐两边取负对数pOH=pKb-lg(c碱/c盐)第30页，共72页，星期日，2025年，2月5日同离子效应、缓冲溶液二、缓冲溶液?1、缓冲溶液的定义实验：在一试管中放入10毫升0.1mol·L-1HAc溶液和10毫升0.1mol·L-1NaAc溶液，混合后，用甲基红作指示剂(变色范围pH=4.4─6.2颜色红→黄)分成四份，一份加1滴2mol·L-1HCl，另一份加1滴2mol·L-1NaOH，第三份入等体积的水稀释，第四份做比较。结果颜色均无变化。即溶液的pH值基本不变。这种能抵抗外来少量强酸、强碱或稀释的影响，而能保持pH值基本不变的溶液叫做缓冲溶液。缓冲溶液的这种作用叫做缓冲作用。第31页，共72页，星期日，2025年，2月5日同离子效应、缓冲溶液2、缓冲作用原理在含有HAc的NaAc的溶液中存在下列电离过程:HAc?H++Ac-NaAc──→Na++Ac-NaAc完全电离，由于同离子效应，降低了HAc的电离度，这时[HAc]和[Ac-]都较大，而且存在着[HAc]电离平衡。当加入少量H+时，H+离子和溶液中的Ac-结合生成HAc，使电离平衡向左移动，达到新平衡时H+离子浓度不会显著增加；如果在上述溶液中加入少量的碱，增加的OH-与溶液中的H+离子结合为水，这时HAc的电离平衡向右移动，以补充H+离子的减少。缓冲能力是有限的，只是少量酸碱。第32页，共72页，星期日，2025年，2月5日同离子效应、缓冲溶液3、缓冲溶液的pH值前面已经讨论了弱酸及其盐的pH值为：pH=pKa-lg(c酸/c盐)称为缓冲溶液公式∴pH值决定于Ka和(c酸/c盐)两个因素。利用缓冲溶液公式，可以计算缓冲溶液的pH值和外加酸碱后溶液pH的变化。第33页，共72页，星期日，2025年，2月5日同离子效应、缓冲溶液例题:乳酸HLac的Ka=1.4×10-4，1升含有1mol的HLac和1molNaLac的缓冲溶液中加0.01mol·L-1的酸，溶液的pH值为多少？加0.01mol·L-1的OH-,pH值又是几？解：①求缓冲溶液的pH:∵c酸=1mol·L-1；c=1mol·L-1pKa=-lg1.4×10-4=3.85pH=pKa-lg(c酸/c盐)=3.85②加酸使cH+=0.01mol·L-1则H+与Lac-结合生成HLaccHLac=1+0.01=1.01mol·L-1,cLac-=1-0.01=0.99mol·L-1pH=3.85-lg(1.01/0.99)=3.84③加碱使cOH-=0.01mol·L-1pH=3.85-lg(0.99/1.01)=3.86第34页，共72页，星期日，2025年，2月5日同离子效应、缓冲溶液4