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1.2.2成形过程与高分子松弛特性聚合物成形的形变是松弛过程,松弛时间衡量形变松弛过程的快慢运动单元大小不同,松弛时间长短不同温度不同,形变的松弛速度不同即松弛时间不同温度高,热运动能大,运动阻力小,松弛时间短,因此成形采用较高温度第53页,共76页,星期日,2025年,2月5日高弹形变成分的回复也是松弛过程:温度越高,高弹形变的回复越快形变回复的松弛特性会对成形制品的质量带来危害:内应力甚至制品翘曲等形变回复对温度依赖特性的利用:①高弹态热处理,提高形变回复速度②热处理辅以溶胀作用(水或溶剂)或者制品置于溶剂蒸气中热处理第54页,共76页,星期日,2025年,2月5日二、可纺性理论决定最大丝条长度的断裂机理(波兰学者Ziabicki)至少两种:内聚破坏(即脆性断裂)和毛细破坏内聚破裂机理:拉伸流储存的弹性能密度超过内聚能密度则流动发生破坏稳态流动下拉伸应力随离开喷丝头的距离增加而逐渐增加离开喷丝头的某个位置等于时,纺丝线将在此处中断第21页,共76页,星期日,2025年,2月5日图1.3运动丝条的内聚断裂图1.4毛细破坏机理示意图第22页,共76页,星期日,2025年,2月5日毛细破坏机理:丝条的毛细破坏与表面张力引起的扰动及这种扰动(或称不稳定性)的滋长和传播有关,当某处毛细波振幅发展到等于该处自由表面无扰动丝条的半径时,液流便解体成滴而断裂两种断裂机理都独立地对可纺性的中断起作用哪种机理所决定的最大丝条长度更小,即实际制约可纺性第23页,共76页,星期日,2025年,2月5日可作为是否出现毛细断裂的判据:熔纺和湿纺过程通常不会毛细破坏毛细破坏对可纺性的限制作用决定挤出速度和喷丝孔直径的下限值内聚破裂机理发生作用的纺丝条件范围则比毛细破坏宽内聚破裂导致的丝条不稳定性决定卷绕速度和喷丝头拉伸率比的上限第24页,共76页,星期日,2025年,2月5日三、评价方法特定纺丝设备上可达到的最大稳定纺丝速度特定纺丝条件下在一定时间内的断头次数第25页,共76页,星期日,2025年,2月5日1.1.3可模塑性可模塑性:指压力作用发生形变而在模具中模制成形制品的能力一、影响因素聚合物的流动性越大,可模塑性越好可模塑性因素聚合物的流变性、模塑条件、热性质和其它物理力学性质等对于热固性聚合物还与交联反应性能有关第26页,共76页,星期日,2025年,2月5日模塑条件包括模塑温度和模塑压力,聚合物模塑时温度和压力应适中模塑温度提高,熔体的流动性大,可模塑性好温度过高:明显热分解;成形收缩率大,制品易产生内应力、裂纹等缺陷温度过低:流动困难,可模塑性不好;成形制品的形状稳定性差第27页,共76页,星期日,2025年,2月5日适当增加压力,通常能改善聚合物的流动性压力过高:模具分型面之间出现溢料;制品出现较大的内应力压力过低:缺料,使成形制品缺损不完整模塑最佳区域:粘弹性极限、热分解线、缺料线和溢料线所围成模塑条件不仅影响聚合物的可模塑性,且对制品的力学性能、外观、收缩以及制品中的结晶和取向等都有较大的影响第28页,共76页,星期日,2025年,2月5日图1.5模塑面积图(A-成形区域)a-表面不良线b-溢料线c-热分解线d-缺料线abcd表面不良线溢料变形分解线溢料线缺料线充模不足成形困难温度压力第29页,共76页,星期日,2025年,2月5日聚合物热性能:如导热系数、热焓、等压比热容等,影响加热与冷却过程,从而影响聚合物制品的性质(如结晶、内应力、收缩、畸变等)模具结构尺寸:影响聚合物的可模塑性,模具结构不良甚至会使成形失败热固性聚合物:交联反应速度、反应热及其反应活化能等都影响可模塑性第30页,共76页,星期日,2025年,2月5日二、评价方法评价方法:测定聚合物流变性能;生产上常采用螺旋流动试验螺线越长,表明聚合物的流动性越好,可模塑性越好阿基米德螺旋形槽的横截面形状可根据成形设备和成形模具流道形状设计第31页,共76页,星期日,2025年,2月5日图1.6螺旋流动试验模具示意图(入口处在螺旋中央)螺旋流道截面第32页,共76页,星期日,2025年,2月5日螺线极限长度:加工条件变数聚合物流变性与热性能变数为螺槽横截面的有效直径,为熔体与螺槽壁间的温度差,为压力
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