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(CN)2分子通常写成:N?C?C?N:。注意:(CN)2分子中存在大?键。(SCN)2分子通常写成:N?C?S?S?C?N:,而硫氰酸根离子通常写为[:N?C?S:]?。SCN?离子中同样存在大?键。:N——C——S:········?4.拟卤素的分子结构:N——C——C——N:········(CN)2在常温常压下,呈现气态,苦杏仁味,无色,可燃,剧毒。273K,100kPa下,1体积水中约可溶4体积(CN)2。常温常压下,(SCN)2为黄色液态。二聚态不稳定,容易发生聚合,逐渐形成多聚物(SCN)x,呈现砖红色,属不溶性固体。5.物理性质(1)酸性拟卤素氢化物的水溶液呈酸性。除氢氰酸(HCN)为弱酸外,氰酸(HOCN)和硫代氰酸(HSCN)的酸性较强。Ka(HOCN)=3.5?10–4?Ka(HSCN)=6.3?101 ?Ka(HCN)=6.2?10–10 ?6.化学性质(CN)2—→溶于水—→HCN—→与碱反应—→CN-(2)与金属化合拟卤素可以与金属形成相应的盐。其中Ag(I),Hg(I)和Pb(II)的拟卤化物为难溶盐。2Fe+3(SCN)22Fe(SCN)3Ag++CN–AgCNPb2++2CN–Pb(CN)2Hg2+2CN–Hg2(CN)22+(3)歧化反应拟卤素与水或碱性溶液作用,发生歧化反应。(CN)2+H2OHCN+HOCN(CN)2+2OH–CN–+OCN–+H2O(4)难溶盐和配位化合物碱金属氰化物溶解度很大,在水中强烈水解,而显碱性,生成HCN。大多数硫氰酸盐溶于水,重金属盐难溶于水。主要的难溶盐包括AgCN,AgSCN,Pb(CN)2,Hg2(CN)2,Pb(SCN)2,Hg(SCN)2等。这些难溶盐在NaCN,KCN或NaSCN溶液中形成可溶性配位化合物。AgCN+NaCNAg(CN)-+Na+2AgI+2CN–Ag(CN)-+I–2Fe3++xSCN–Fe(SCN)3–x(血红色),x=1~6x(5)氧化还原性Pb(SCN)2+Br2PbBr2+(SCN)2E?[(CN)2/HCN]=0.37VF2Cl2Br2I2E?(X2/X–)/V:3.051.361.070.54E?[(SCN)2/SCN–]=0.77V可见,Cl2,Br2可以氧化CN–和SCN–;(SCN)2可以氧化I–;I2可以氧化CN–。4Au+8NaCN+2H2O+O2=4Na[Au(CN)2]+4NaOH氰根CN-的配位能力远比卤离子强。被广泛用于电镀和金和银矿物的提取,如:一般方法是将其配位或将其氧化:在氰废液中加入亚铁酸盐:Fe2++6CN=[Fe(CN)6]4-废液的处理或在氰废液中通入氯气:CN-+2OH-+Cl2=CNO
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