物理化学电子教案——.PPTVIP

四个基本公式(1)适用于任何可逆或不可逆过程(2)(3)(4)公式只适用于内部平衡的、只有体积功的封闭系统。从基本公式导出的关系式(1)(2)(3)(4)从公式(1),(2)导出 从公式(1),(3)导出 从公式(2),(4)导出 从公式(3),(4)导出特性函数对于U，H，S，A，G等热力学函数，只要其独立变量选择适当，就可以从一个已知的热力学函数求得所有其他热力学函数，从而可以把一个热力学系统的平衡性质完全确定下来。这个已知函数就称为特性函数，所选择的独立变量就称为该特性函数的特征变量。常用的特征变量为：当特征变量保持不变，特性函数的变化值可以用作判据。因此，对于组成不变、不做非膨胀功的封闭系统，可用作判据的有：用得多用得少Maxwell关系式及其应用全微分的性质设函数z的独立变量为x，y所以 M和N也是x，y的函数z具有全微分性质利用该关系式可将实验可测偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。热力学函数是状态函数，数学上具有全微分性质(1)(2)(3)(4)Maxwell关系式的应用解：例1证明理想气体的热力学能只是温度的函数。所以，理想气体的热力学能只是温度的函数。气体混合过程的不可逆性将N2和O2放在一盒内隔板的两边，抽去隔板，N2和O2自动混合，直至平衡。 这是混乱度增加的过程，也是熵增加的过程，是自发的过程。从以上几个不可逆过程的例子可以看出：一切不可逆过程都是向混乱度增加的方向进行，而熵函数可以作为系统混乱度的一种量度，这就是热力学第二定律所阐明的不可逆过程的本质。熵和热力学概率的关系——Boltzmann公式 热力学概率就是实现某种宏观状态的微观状态数，通常用表示。数学概率是热力学概率与总的微观状态数之比。数学概率=热力学概率微观状态数的总和数学概率的数值总是从 。用“P”表示例如：有4个不同颜色的小球a，b，c，d分装在两个盒子中。Boltzmann公式这与熵的变化方向相同。这就是Boltzmann公式，式中k是Boltzmann常数。k：玻耳兹曼常数，k=1.3806×10-23J/K熵函数是体系混乱度的一种度量S的大小反映了体系内部大量质点运动的混乱程度一切自发过程都是向混乱度增加方向进行§3.10Helmholtz自由能和Gibbs自由能Helmholtz自由能Gibbs自由能Helmholtz自由能根据第二定律根据第一定律这是热力学第一定律和第二定律的联合公式得：将代入得：当即系统的始、终态温度与环境温度相等A称为Helmholtz自由能(Helmholtzfreeenergy)，是状态函数，具有容量性质。则即：在等温过程中，封闭系统对外所做的功等于或小于系统Helmholtz自由能的减少值。所以把A称为功函（workfunction）。Helmholtz自由能判据如果系统在等温、等容且不做其他功的条件下或等号表示可逆过程，小于号表示是一个自发的不可逆过程，即自发变化总是朝着Helmholtz自由能减少的方向进行。这就是Helmholtz自由能判据：亥姆霍兹(HermannvonHelmholtz)德国物理学家，生理学家。1821年10月31日生于柏林波茨坦，1894年9月8日卒于柏林附近夏洛滕堡亥姆霍兹的生平简介亥姆霍兹，H．von(HermannvonHelmholtz1821～1894)德国物理学家、生理学家。1821年10月31日生于柏林的波茨坦。中学毕业后由于经济上的原因未能进大学，以毕业后需在军队服役8年的条件取得公费进了在柏林的王家医学科学院。1842年获得医学博士学位后，被任命为驻波茨坦驻军军医，1849年他应聘任柯尼斯堡大学生理学和普通病理学教授。1858年任海德尔堡大学生理学教授。1871年接替马格诺斯任柏林大学物理学教授。1873年当选为英国伦敦皇家学会的外国会员，被授予柯普利奖章。1882年受封爵位。1887年被任命为新成立的柏林夏洛滕堡物理技术学院院长。1894年9月8日在夏洛滕堡逝世。亥姆霍兹的生平简介亥姆霍兹对物理学的主要贡献是发现了能量守恒定律。亥姆霍兹认为永动机是不可能实现的。他把自己的观点加以整理，写成《论力的守恒》一文，送到德国《物理学年鉴》。它遭到了同迈尔论文一样的厄运，被主编波根道夫退了回来。1847年7月23日，亥姆霍兹在柏林物理学会的一次讲演中报告了这篇论文。他全面阐述了能量守恒