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高考离子平衡化学真题汇编与讲解

离子平衡是中学化学的核心理论之一，贯穿于整个无机化学的学习，也是高考化学的重点和难点。它不仅考查学生对基本概念的理解，更注重考查学生综合运用知识分析问题和解决问题的能力。本文将结合近年来高考化学真题，对离子平衡的重要考点进行梳理、汇编与深度讲解，旨在帮助同学们夯实基础，掌握解题方法，提升应试能力。

一、弱电解质的电离平衡

弱电解质的电离平衡是离子平衡的基石。高考对这部分的考查主要集中在电离平衡的建立与特征、电离常数的意义及应用、影响电离平衡的因素以及电离度等方面。

核心知识要点

1.电离平衡的建立与特征：弱电解质在水溶液中部分电离，当分子电离成离子的速率与离子结合成分子的速率相等时，达到电离平衡状态。其特征为“动”（动态平衡）、“等”（正逆速率相等）、“定”（各微粒浓度保持不变）、“变”（条件改变，平衡移动）。

2.电离常数（Ka、Kb）：表征弱电解质电离程度的相对大小，只与温度有关。Ka（或Kb）越大，弱电解质的电离程度越大，酸性（或碱性）越强。

3.电离度（α）：弱电解质在溶液中达到电离平衡时，已电离的电解质分子数占原来总分子数的百分数。一般而言，浓度越小，电离度越大；温度越高（若电离吸热），电离度越大。

4.影响电离平衡的因素：温度、浓度、同离子效应、离子反应等。

真题解析

【真题示例1】

（某高考真题改编）下列关于常温下0.1mol/L氨水的说法正确的是（）

A.溶液中c(NH??)=c(OH?)

B.加入少量NH?Cl固体，氨水的电离平衡逆向移动，Kb减小

C.该氨水的pH小于13

D.加水稀释，溶液中所有离子浓度均减小

【解析】

本题考查弱电解质（氨水）的电离平衡及其影响因素。

A项，氨水中存在电离平衡：NH?·H?O?NH??+OH?，同时水也会电离出少量OH?，故c(NH??)c(OH?)，A错误。

B项，加入NH?Cl固体，c(NH??)增大，根据勒夏特列原理，氨水的电离平衡逆向移动。但Kb只与温度有关，温度不变，Kb不变，B错误。

C项，氨水为弱碱，0.1mol/L氨水中c(OH?)远小于0.1mol/L，因此c(H?)远大于10?13mol/L，pH=-lgc(H?)13，C正确。

D项，加水稀释，氨水的电离平衡正向移动，但c(NH??)、c(OH?)均减小，由于Kw=c(H?)·c(OH?)为定值，c(OH?)减小，则c(H?)增大，D错误。

答案：C

【思路点拨】解答此类题目，需紧扣弱电解质电离平衡的特点及影响因素。尤其要注意，电离常数只与温度有关，与浓度无关。分析离子浓度变化时，需综合考虑平衡移动方向和溶液体积变化的双重影响，以及水的电离对离子浓度的贡献。

【真题示例2】

（某高考真题改编）已知室温下，几种弱酸的电离常数如下：

弱酸

CH?COOH

H?CO?

HClO

---

---

---

---

Ka

1.8×10??

K?=4.3×10??，K?=5.6×10?11

3.0×10??

下列说法正确的是（）

A.等浓度的CH?COONa、NaHCO?、NaClO溶液的pH大小顺序为：CH?COONaNaHCO?NaClO

B.向NaClO溶液中通入少量CO?，离子方程式为：2ClO?+CO?+H?O=2HClO+CO?2?

C.相同浓度的CH?COOH和HClO溶液，pH前者小于后者

D.升高温度，CH?COOH的电离常数Ka减小

【解析】

本题考查电离常数的应用，包括比较对应盐溶液的碱性、判断酸与盐反应的产物以及比较弱酸酸性强弱等。

A项，酸的酸性越弱，其对应的酸根离子水解程度越大，溶液碱性越强。根据电离常数可知酸性：CH?COOHH?CO?HClOHCO??（由H?CO?的K?可知）。因此，水解程度：ClO?HCO??CH?COO?，等浓度的盐溶液pH大小顺序为：NaClONaHCO?CH?COONa，A错误。

B项，由于酸性：H?CO?HClOHCO??，向NaClO溶液中通入少量CO?，应生成HClO和NaHCO?，离子方程式为：ClO?+CO?+H?O=HClO+HCO??，B错误。

C项，CH?COOH的Ka大于HClO的Ka，说明CH?COOH的酸性强于HClO，相同浓度时，CH?COOH溶液中c(H?)更大，pH更小，C正确。

D项，弱电解质的电离为吸热过程，升高温度，电离平衡正向移动，Ka增大，D错误。

答案：C

【思路点拨】电离常数是衡量弱酸、弱碱电离程度的重要参数。Ka（或Kb）越大，酸性（或碱性）越强。利用“较强酸制较弱酸”的原理，可以判断酸与盐之间能否发生反应以及反应的产物。盐类水解的规律是“