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§6-1分析化学中常用的配合物
以配位反应和配位平衡为基础的滴定分析方法
配合物(亦称络合物)，其结构的共同特征是都具有中心
体，在中心体周围排列着数目不等的配体。中心体所键合
的配位原子数目称为配位数。配合物可以是中性分子，可
2＋2+
以是配阳离子，如Co(NH3)6，Cu(H2O)4等，或者是配
3－2－
阴离子，如Fe(CN)6，CuCl4等。配合物具有一定的立
体构型。
根据配位体可提供的配位原子数目不同，可将其与金属
离子形成的配合物分成两类：简单配合物与螯合物。
1
一、简单配合物H3NNH3
Cu2+
1.定义
NH
H3N3
若一个配位体只含有一个可提供电子对的配位
原子，称其为单基配位体，如CN－，Cl－等。它
与金属离子配合时，每一个单基配位体与中心离
子之间只形成一个配位键，此时形成的配合物称
为简单配合物。若金属离子的配位数为n，则一
个金属离子将与n个配位体结合，形成MIn物，也
称为简单配合物。
2
2.性质
缺点:1)稳定性小
2)逐级配位现象
3)选择性差
与多元酸相类似，简单配合物是逐级形成的，
也是逐级离解的，一般相邻两级稳定常数相差不
大，而且形成的配合物多数不稳定。
2+
如：Cu与单基配位体NH3的反应：
3
H3NNH3
Cu2+
NH
H3N3
2+2+4.18
Cu+NH3=Cu(NH3)K1＝10
2+2+3.48
Cu(NH3)+NH3=Cu(NH3)2K2＝10
2+2+2.87
Cu(NH3)2+NH3=Cu(NH3)3K3＝10
2+2+2.11
Cu(NH3)3+NH3=Cu(NH3)4K4＝10
lgK总=12.6
4
正是因为这一性质限制了简单配合物在滴定分析中
的应用，仅作为掩蔽剂、显色剂和指示剂，而作为滴
定剂的只有以CN－为配位剂的氰量法和以Hg2＋为中心
离子的汞量法具有一些实际意义。
如：①以AgNO3标准溶液测定氰化物，反应如下：
－+－
2CN+Ag=[Ag(CN)2]
此反应的累积稳定常数，相当稳定。当滴定到计
+－
量点时，稍过量的Ag与Ag(CN)2结合生成白色AgCN
沉淀，使溶液变浑浊而指示终点。
+－
Ag+Ag(CN)2=2AgCN↓(白色)
5
②以Hg2+溶液作滴定剂，二苯胺基脲作指示剂，
滴定Cl－，反应如下：
2+－
Hg+2Cl=HgCl2
生成的HgCl2是解离度很小的配合物，称为拟盐
或假盐。过量的汞盐与指示剂形成兰紫色的螯
合物以指示终点的到达。
6
二、螯
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