完全互溶固溶体枝晶偏析.PPTVIP

学习要求：

理解相律的推导，掌握自由度数的概念以及相律

的内容及其应用，掌握单组分系统相图的阅读。

对二组分系统的气—液相图，要求重点掌握相图

中点线面的意义，会应用相律分析相图，熟练运

用杠杆规则计算各相的量。

重点掌握二组分系统的液—固平衡相图，要求了

解如何用热分析法制作相图，掌握典型相图的点

线面的特点和任意组成熔体的步冷曲线的绘制及

特征，熟悉相律和杠杆规则的应用。

第五章相平衡

第五章相平衡

化学化工

在化学研究和化学生产过程的分离操作中，

经常会遇到各种相变化过程，如蒸发、冷凝、

升华、溶解、结晶和萃取等，这些过程涉及到

不同相之间的物质传递。相平衡研究是选择分

离方法、设计分离装置以及实现最佳操作的理

论基础。

材料科学

硅酸盐制品——制品中大多数是含有多种晶

相和玻璃相的多相系统，因此制品的性能必

然是与相组成、含量及生产过程有关。

无机材料——功能材料（特殊性能的材料）

是由多种物质构成的复杂系统，制备过程中

涉及相变化。

冶炼过程——相的变化，研究金属成分、结

构与性能的关系。

N

373

p$

353OS

硫酸铵固+溶液

Q

333

溶液(单相)

313

T/K

293

Lyxz

273

冰溶液

+W’

253c

BA固体

233

AB

00.20.40.60.81

HO

2(NH4)2SO4的质量分数(NH4)2SO4

(NH4)2SO4-H2O的相图

同一种物质的固体颗粒之间尽管有界面，但由于

物理性质和化学性质完全相同，仍按一个相对待。

f*

f*f1

f**f2

F

(1)热平衡条件：设体系有,,,F个相，达到平衡

时，各相具有相同温度

TTTF

(2)压力平衡条件：达到平衡时各相的压力相等



pppF

（3）相平衡条件：任一物质B在各相中的化学

势相等，相变达到平衡

F

BBB

（4）化学平衡条件：化学变化达到平衡

BB0

B

依据：自由度数＝总变量数－方程式数

依据：自由度数＝总变量数－方程式数

设一个多相多组分系统中，有S种物质1、2、3…S）

分布在φ个相（α、β、γ…φ）中。对于其中任意一相

α相，必须知道Tα、pα、xα1、…、xαs，才能确定其状

态。所以，决定α相状态的变量共有（S+2）个。系

统中共有φ个相，则整个系统的变量数为

Φ（S+2）

但这些变量不是完全独立的，相互之间有联系

（1）系统处于热力学平衡态，有

热平衡Tα=…=Tφ（φ-1）个等式

力平衡pα=…=pφ(φ-1）个等式

相平衡μα1=…=μφ1S（φ-1）个等式

┊┊

μαs=…=μφs

（2）每个相中有S种物质，ΣxB=1，

xS=1-x1–x2-xs-1φ个浓度关系式。

相律是相平衡体系中揭示相数，独立组分数C和

自由度f之间关系的规律。式中2通常指T，p两个变量。

相律最早由Gibbs提出，所以又称为Gibbs相律。如果除

T，p外，还受其它力场影响，则2改用n表示，即：

fFCn

=2，S=2，n=3温度和压力(渗透平衡时有两个压力)

R=0，R’=0，C=2

f=C