第7章络合滴定法.pptVIP

CuY-PAN指示剂（间接金属指示剂）适用于：M与PAN络合不稳定或不显色.CuY+PAN+Ca2+CaY+Cu-PAN蓝黄紫红黄绿CaY+Cu-PANCaY+CuY+PAN紫红蓝黄黄绿EDTA终点颜色变化：紫红 黄绿五、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色产生原因：干扰离子：KNInKNY→指示剂无法改变颜色消除方法：加入掩蔽剂例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+以消除其对EBT的封闭待测离子：KMYKMIn→M与In反应不可逆或过慢消除方法：返滴定法例如:滴定Al3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入EBT，用Zn2+标液回滴指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢产生原因MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后MIn的稳定性稍逊于MY→EDTA与MIn之间的置换缓慢，→终点拖后或颜色变化不敏锐。消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度→加快置换速度指示剂的氧化变质现象：有机染料，不稳定，易被日光、空气和氧化剂所氧化或分解变质。（加入还原剂或稀释剂等）六、使用金属指示剂应注意的问题指示剂的封闭现象,应K?(MIn)K?(MY)若K?(MIn)K?(MY),则封闭指示剂Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+对EBT、XO有封闭作用.若K?(MIn)太小，不灵敏，终点提前.3.指示剂的氧化变质现象EBT、Ca指示剂与NaCl配成固体混合物使用.2.指示剂的僵化现象PAN溶解度小,需加乙醇或加热.Et=滴定剂Y过量或不足的物质的量金属离子的物质的量可得：即金属离子原始浓度的一半设终点时的pMep与计量点时的pMsp之差为△pM一、终点误差公式（endpointerrorformation)第六节、终点误差与准确滴定条件

同理可得：式一代入式一得：一般用于滴定分析的配位反应都较完全，计量点时计量点时与终点很接近，因而可认为计量点时KMY′与终点时KMY′相等，计量点时[MY]与终点时[MY]相等，因而有：例：求pH=3.0、5.0时的lg?ZnY(H)解：已知KZnHY=103.0pH=3.0,αZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2,lgαZnY(H)=0.3pH=5.0,αZnY(H)=1+10-5.0+3.0=1,lgαZnY(H)=0二、络合物的条件稳定常数条件稳定常数：例：计算pH=5.00时，0.10mol/L的AlY溶液中，游离F-的浓度为0.010mol/L时AlY的条件稳定常数。解：查表当pH=5.00时，（酸效应系数）KAlY=16.3又当[F-]=0.010mol/L时，配位效应系数说明AlY已被破坏。原因：Al3+与F-属于硬酸与硬碱结合，有较强的稳定性，所以该体系不能用EDTA滴定Al3+。例：计算pH=9.0,CNH3=0.10时的lgKZnYpH=9.0,pH=9.0,从前面的例题，pH=9.0,CNH3=0.10时解查表M+Y=MY随着EDTA加入，金属离子被络合，[M]or[M]不断减小，化学计量点时发生突跃7.4.1络合滴定曲线7.4络合滴定基本原理设金属离子M的初始浓度CM,体积为VM,用等浓度的滴定剂Y滴定,滴入的体积为VY,则滴定分数以pM对a作图，可得滴定曲线MBE:——配位滴定任意阶段金属离子总浓度方程sp时，[M]来自[MY]的解离化学计量点时金属离子浓度的计算等浓度滴定到达sp时例：在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L，以2.0×10-2mol