第四章聚合物的分子运动.pptVIP

B:Rubberelasticregion高弹态：聚合物所特有的力学状态链段运动激化，但分子链间无滑移。受力后能产生可以回复的大形变，称之为高弹态，为聚合物特有的力学状态。模量进一步降低，聚合物表现出橡胶行为。分子运动机制：分子链段解冻可以进行运动第29页，共51页，星期日，2025年，2月5日C:Liquidflowregion粘流态：大分子链受外力作用时发生位移，且无法回复。行为与小分子液体类似。分子运动机制：整个分子链解冻，可以运动,使高分子链质量中心发生位移的运动第30页，共51页，星期日，2025年，2月5日模量的高低、运动能力的大小与运动单元有关玻璃态橡胶态粘流态模量~109Pa~105Pa103Pa运动单元小单元链段整链运动能力难变形小应力大形变流动故此三态称为运动状态第31页，共51页，星期日，2025年，2月5日A:Glasstransition玻璃化转变：玻璃态和高弹态之间的转变。对应的温度为Tg整个大分子链还无法运动，但链段开始发生运动，模量下降3~4个数量级，聚合物行为与皮革类似。4.两个转变B:Viscosityflowtransition粘弹转变:高弹态和粘流态之间的转变，对应的温度Tf分子链重心开始出现相对位移。模量再次急速下降。聚合物既呈现橡胶弹性，又呈现流动性。第32页，共51页，星期日，2025年，2月5日5.用分子运动的观点解释温度形变曲线Tg以下，分子运动的能量很低，链段运动被冻结，只有支链、侧基和小链节能运动，高分子不能实现构象转变；Tg~Tf之间，链段能够运动，但分子链仍不能运动；Tf以上，所有的运动单元，包括整个分子都可以运动。第33页，共51页，星期日，2025年，2月5日非晶态高聚物的力学状态与分子量及温度的关系当分子量增大，出现高弹态，Tf随分子量增大而提高。高弹态与粘流态之间的过渡区，随分子量增大而变宽当分子量较低时，链段运动与整个分子链的运动相当，Tg与Tf重合，无高弹态。6.分子量对温度形变曲线的影响第34页，共51页，星期日，2025年，2月5日IIIIIIIVMc称作临界分子量什么临界？缠结1.柔性，刚性分子链不发生缠结2.分子量大于Mc，分子量小于Mc不发生缠结，故不出现橡胶平台发生缠结的两个条件：第35页，共51页，星期日，2025年，2月5日在橡胶平台上，链段运动而整链不运动，缠结点作为临时交联点橡胶平台的模量符合状态方程Me为缠结分子量第36页，共51页，星期日，2025年，2月5日第1页，共51页，星期日，2025年，2月5日前面两章我们讨论了高聚物的结构固体（微观结构）聚集态结构链结构远程结构——构象(形态,大小)近程结构构造构型旋光异构几何异构(顺反异构)非晶态结构晶态结构液晶态结构织态结构第2页，共51页，星期日，2025年，2月5日MicrostructureMolecularmovementsPerformedproperties不同物质，结构不同，在相同外界条件下，分子运动不同，从而表现出的性能不同。相同物质，在不同外界条件下，分子运动不同，从而表现出的性能也不同。第3页，共51页，星期日，2025年，2月5日塑料（有机玻璃）：室温下是硬脆的玻璃状，而在~100℃时变成柔软有弹性的橡皮状橡胶材料：室温下富有弹性，在-100℃时则变成硬脆状第4页，共51页，星期日，2025年，2月5日为什么有以上情况？外界温度改变了，使分子运动的状况不同，因而表现出的宏观性能也不同。高聚物高聚物的微观分子运动的宏观结构性能第5页，共51页，星期日，2025年，2月5日第一节聚合物分子的热运动运动单元的多重性分子运动的时间依赖性——弛豫特性聚合物分子运动的温度依赖性一、高聚物的分子运动特点第6页，共51页，星期日，2025年，2月5日(Varietiesofmolecularmovements)多种运动单元：如