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第四章难溶强电解质的多相离子平衡

根据在水中溶解度(solubility的大小强电解质可分为易溶强电解质和难溶强

电解质。一般将298.15K时在水中溶解度小于0.1g-L”的强电解质称为难溶强

电解质。在难溶强电解质的饱和溶液中，存在着难溶电解质(固相与其解寓的

离子(液相之间的平衡，这种平衡称为多相离子平衡，又称为沉淀溶解平衡。

第一节多相离子平衡与溶度积

一定温度下，把难溶强电解质BaSO4放入水中，一方面，由于水分子的作

用，固体表面层的Ba?离子和SCV-离子脱离固体表面，成为水合离子进入溶液,

这一过程称为溶解(dissolution；另一方面，溶液中的水合离子在运动中碰到固

体表面，又重新回到固体表面上，这个过程称为沉淀(precipitaiion。当溶液达饱

和时，BaSCh的沉淀与溶解速率相等，就达到沉淀溶解平衡。BaSCh沉淀与溶液

中的Ba2+和S(V-之间的平衡表示为

2

BaSO(s.二一,Ba7aq+SOr(aq

4仇诬

平衡时,2+2

Ks=[Ba][SO4]*

P

这里，固体浓度在Ksp表达式中不出现。

Ksp称为溶度积常数(solubilityproductconstant,简称溶度积(solubility

producto

对于AmBn型的难溶强电解质，其平衡关系为

A〃JB〃(S,AwAw+(aq+nB(aq

n+zwm/I

Ksp(A〃BJ=[A]lB](4-1

上式表明：在一定温度下，难溶强电解质的饱和溶液中离子浓度幕之乘积为

一常数。严格地说，溶度积应以离子活度累之乘积来表示，但在稀溶液中，离子

强度很小，活度系数趋近于1,故c=m通常用浓度代替活度。在溶度积表达式

中，离子的浓度单位是mol-LL

【例4-1】Kp表达式的书写

写出CU3(PO42的仆表达式。

(分析]CU3(PO42(S.A3Cu2+(aq)+2PO产(aq)

根据溶度积的定义，各种离子浓度的方次等于沉淀衡方程式中的化学计量数，据此就

可写出难溶强电解质的Kp表达式。

【解】^p=lCu213[PO43]2

【归纳】书写难溶强电解质的Kp表达式，首先要写出沉淀平衡方程式，根据化学计量

数来写各离子平衡浓度的方次事。

Ksp的大小反映了难溶强电解质溶解能力的大小，和其它平衡常数一样，Kp

也随温度变化而改变，但变化不大，在实际工作口，常采用室温298.15K时的溶

度积。一些难溶强电解质的Kp值列于附录IH中。

第二节溶度积常数与溶解度的关系

溶度积Ksp是指在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子浓度事的乘积;

而溶解度S是指在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液的浓度，两者之间有着必

然的联系，在一定条件下可以直接进行换算。

对于A〃B7型难溶强电解质，设溶解度为S/mol-L-,每溶解ImolAmB”

就产生mSmol的A和nSmol的B

A,〃B〃(s).一加A+〃B

平衡时溶解度/mol-L」SmSnS

Kp=[An+]叫Bm1=(7r