第四章高分子.ppt

高聚物的力学性能●共混的方式 溶液共混 共混的方式乳液共混 机械混炼●共混高聚物材料的性质规律：取决于原料高聚物的性质及配方，还取决于它们混合的状态。混溶体系的性能介于两种高聚物性质之间。两相共存，则存在两个玻璃化温度。▓实例T,℃T,℃形变%形变%PP/LDPEPP/LDPE0/1000/10040/6060/40100/0100/050/5080/20PP/LDPE共混材料热-机械曲线PP/LDPE共混材料DTA曲线*第29页，共59页，星期日，2025年，2月5日特例：以橡胶为改性剂，提高高聚物材料抗冲击性能。对橡胶的要求：玻璃化温度必须远低于使用温度；橡胶不溶于刚性高聚物而形成二相；两种高聚物溶解行为上相似，有利于相互黏着。若三条件达不到，加入第三组分。效果：原脆性高聚物的冲击强度提高5～10倍。*第30页，共59页，星期日，2025年，2月5日高聚物的黏流特性目的：掌握高聚物的黏流特性，合理控制成型加工过程。一、高聚物的流变性●定义高聚物的流变性（rheologicalproperty）是指高聚物有流动和形变的性能。●材料形变的类型tttttttttDDDDDD应变与时间的关系应变与应力的关系类型编号123456789特点符合虎克定律的理想弹性体不符合虎克定律的理想弹性体能完全回复的非理想弹性体高弹体具有塑性的非理想弹性体非理想塑性体理想塑性体或称宾汉流体具有黏弹性的非牛顿流体非牛顿黏性流体牛顿流体注：上下同时是直线，则为后一类型*第31页，共59页，星期日，2025年，2月5日第1、2、3类属于弹性形变（包括普弹和高弹）体；第4、5、6、7类属于同时具有黏性和弹性的黏弹体，其中第5、6类以塑性为主，第7类以黏性为主，高聚物材料多属于此类；第8、9类属于黏性液体。黏性与塑性的差异黏性与塑性同属于流体性质，其中有滞流点的为塑性体。●流体的类型流体的类型理想流体非理想流体＞1＜1n＞1非理想塑性体＝1理想塑性体＜1非理想塑性体n塑性体类型*第32页，共59页，星期日，2025年，2月5日●高聚物流体属于非理想的具有塑性、黏性的流体当n＝1：为第6种类型，为理想塑性体或宾汉流体。对应的是高聚物良溶液中的浓溶液，静止时存在凝胶结构，应力超过后结构破坏。当n＞1或n＜1：为第4、5种类型，属于黏性体或非理想塑性体。高聚物多属于此类固体，值越大，物体越硬，对同一黏弹体，力作用时间长，越小。并且，当大于破坏应力时，材料为脆性固体；小于破坏应力时，材料呈韧性破坏。在恒定温度、应力下，表观黏度随时间的增加而减小的液体为震凝性液体，相反为摇溶性液体，如聚电解质、油漆等。●高聚物黏性流动的机理是通过链段落的逐步位移完成整个高分子的位移。二、影响高聚物流变性的因素影响高聚物流变性的因素高聚物分子链的结构高聚物相对分子质量温度压力*第33页，共59页，星期日，2025年，2月5日●高聚物分子链的结构对流变性的影响刚性链，黏度大，流动性小；柔性链，容易流动。●相对分子质量及分布对高聚物流变性的影响▲相对分子质量对高聚物流变性的影响规律：相对分子质量越大，流动阻力越大，黏度越大，越难于流动。▓实例对苯乙烯等高聚物存在如下关系 lgη＝1.5～2.0lgM＋A当相对分子质量高于某一临界值时lgη＝3.4lgM＋A▲相对分子质量分布对高聚物流变性的影响规律：分布宽比分布窄的容易流动原因：相对分子质量小的部分直至了增塑剂的作用*第34页，共59页，星期日，2025年，2月5日●温度对高聚物流变性的影响▲温度与表观黏度的关系▲常见高聚物的表观活化能注意：当温度＞（Tg＋100℃）时，高聚物的表观活化性基本不变；当温度＜（Tg＋100℃）时，表观活化能随温度的升高而快速降低。●压力对高聚物流变性的影响液体的表观黏度与切变速率的关系右图中线1为牛顿液体；线2为膨胀性流体；线3为假塑性流体。高聚物聚乙烯聚丙烯聚异丁烯聚苯乙烯聚α-甲基苯乙烯△U/(J/mo