机械力化学法制备CaCO₃_SiO₂复合粒子：原理、工艺与性能研究.docxVIP

机械力化学法制备CaCO?/SiO?复合粒子：原理、工艺与性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

碳酸钙（CaCO?）和二氧化硅（SiO?）作为两种常见的无机材料，在工业生产中扮演着举足轻重的角色。CaCO?来源广泛、价格低廉，拥有白度高、吸油值低等优点，在橡胶、塑料、涂料、造纸等领域被大量用作填料，能够有效降低材料成本，并在一定程度上改善材料的某些性能，如提高塑料的刚性。然而，CaCO?自身存在一些局限性，其颗粒表面较为光滑、棱角突出，致使在作为填料使用时，与基体的相容性欠佳，难以形成良好的界面结合，界面处容易成为微观应力集中点，进而影响材料的整体性能；同时，CaCO?的耐酸性较差，在酸性介质中会分解释放CO?，热稳定性也不理想，大约在900℃的高温条件下就会分解为CaO和CO?，这极大地限制了其在一些对耐酸、耐高温性能有要求场景中的应用；此外，CaCO?对紫外光基本没有屏蔽作用，导致填充了CaCO?的有机材料耐老化性能较差，在户外使用时寿命明显缩短。

SiO?同样具有众多优良特性，比如高比表面积、良好的化学稳定性、表面易于修饰以及独特的光学性质等。在电子领域，SiO?是芯片制造中不可或缺的绝缘材料；在光学领域，常用于制备增透膜等光学元件。不过，SiO?单独使用时也面临一些问题，例如在作为橡胶补强剂时，虽然其补强效果较好，但聚集程度高、流动性强，导致成本居高不下，且在实际应用中，其与某些基体的结合效果也有待提升。

鉴于CaCO?和SiO?单独使用时的局限性，将二者复合形成CaCO?/SiO?复合粒子具有重要的研究意义和广阔的应用前景。通过复合，有望综合二者的优势，克服各自的缺点。SiO?包覆在CaCO?表面，能够改变CaCO?的表面形貌，使表面变得粗糙，棱角得到钝化，从而显著提高CaCO?与基体间的相容性和界面结合程度；SiO?的高比表面积还能增加复合粒子的表面活性，其羟基基团可与纸张纤维、橡胶等材料形成化学键，增强材料的力学性能；并且，SiO?耐酸腐蚀以及对紫外光有反射作用的特性，能够赋予复合粒子优异的抗酸和耐紫外老化性能，拓展其在恶劣环境中的应用范围。

在制备CaCO?/SiO?复合粒子的众多方法中，机械力化学法脱颖而出。机械力化学法是一种利用机械能和化学能相互转化引发化学反应的非热过程。在该过程中，机械力与材料之间的相互作用不仅能够激发和加速材料之间的化学反应，还能使非均相反应达到均相反应的数量级。与传统的化学沉淀、共沉淀、溶胶凝胶等制备方法相比，机械力化学法具有成本低、高产率、步骤简单、操作方便等显著优势。采用该方法制备CaCO?/SiO?复合粒子时，机械力的作用促使CaCO?和SiO?充分接触、相互作用，实现高效复合，为制备性能优良的复合粒子提供了一种新途径。

对CaCO?/SiO?复合粒子的深入研究，不仅能够丰富材料科学的基础理论，揭示机械力化学法制备复合粒子过程中的结构演变、性能调控机制，而且在实际应用方面，有望推动橡胶、塑料、涂料、造纸等传统产业的技术升级，提高产品质量和性能，降低生产成本；同时，在新兴领域如环境治理、能源存储等方面也可能展现出独特的应用潜力，为解决相关领域的材料需求提供新的选择，对促进材料科学的发展和推动工业领域的技术进步具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

国内外学者围绕CaCO?/SiO?复合粒子的制备及应用开展了大量研究工作。在制备方法上，除了机械力化学法，还有化学沉淀、共沉淀、溶胶凝胶、微波沉淀、硅酸钠-酸沉淀和St?ber法等。化学沉淀法和共沉淀法虽能实现CaCO?和SiO?的复合，但反应条件较为苛刻，对反应体系的浓度、温度、pH值等参数要求严格，且后续纯化过程繁琐，容易引入杂质；溶胶凝胶法制备的复合粒子均匀性好，但工艺复杂、成本高，产量较低，难以实现大规模工业化生产；微波沉淀法利用微波的快速加热和非热效应，能够快速形成复合颗粒，但设备昂贵，能耗较大；硅酸钠-酸沉淀法和St?ber法是先形成硅酸，再经陈化、絮凝、缩聚等过程在CaCO?表面形成SiO?凝胶沉淀，这两种方法制备过程相对复杂，且反应时间较长。

机械力化学法作为一种具有独特优势的制备方法，近年来受到了越来越多的关注。国外一些研究团队利用机械力化学法制备CaCO?/SiO?复合粒子，通过优化球磨工艺参数，如球磨时间、球料比、转速等，探究其对复合粒子结构和性能的影响，发现适当延长球磨时间和提高球料比，能够促进CaCO?和SiO?的复合，使复合粒子的界面结合更加紧密，从而提高其在聚合物基体中的分散性和增强效果。国内研究人员在此基础上，进一步研究了添加剂对机械力化学法制备复合粒子的影响，发现某些表面活性剂或助剂能够降低颗粒表面能，减少团聚现象