均相封闭系统热力学原理及其应用.pptVIP

**这一部分要求：

1、逸度和逸度系数概念的提出及其应用

1）逸度和逸度系数描述相平衡

2）逸度系数和偏离函数相互联系

2、怎样求逸度系数？

1）状态方程法p503.7.2p52的表3-1

2）从H,S计算p503.7.2

3）对应态原理见p543.8*3.9均相热力学性质计算均相热力学性质包括两方面纯物质和均相定组成混合物应当注意：在计算性质变化时，初、终态可以是组成相同的两个不同的相态！这样的体系也能作为均相封闭体系处理。如Mv（T2，P2）-Ml（T1，P1）,虽然是处在不同的相态，但完全可以均相封闭体系的原理来计算*对于其它任何热力学性质也同样可以计算，不必要分段计算；只要有一个适用于汽液两相的EOS+Cpig的信息；只要组成不变，均相封闭体系的热力学原理完全可以解决非均相体系的性质变化3.9.1纯物质

???对于均相纯物质，当给定两个强度性质(通常是p，V，T中的任意两个，也有例外)后，其它的热力学性质就能计算了，所用模型主要是状态方程。例题3-5用PR方程重复例题3-4的计算，并与对应态原理的结果比较PR方程计算时，需要输入临界参数的偏心因子，已查出，性质计算过程：计算方程常数a,b→求根V→计算性质与对应态原理的焓和逸度系数进行了比较；两者结果较接近；欲计算从（T1，P1）至（T2，P2）过程中的焓变化和熵变化，还需什么数据？例3-6试用PR方程计算在200℃、7MPa下1－丁烯蒸汽的V、H、S。

假设0℃的1－丁烯饱和液体的H、S为零，已知：Tc=419.6K，Pc=4.02MPa，?=0.187；0℃时1－丁烯的饱和蒸汽压是Ps=0.1272MPa；*T1=273.15K，P1=0.1272MPa（液相）H(T1,P1)=S(T1,P1)=0T2=473.15K，P2=7MPa（蒸汽）H(T2,P2)=？S(T2,P2)=？V2=？解：体系的变化过程是PR方程计算出初态（液相）性质PR方程计算出终态（蒸汽）性质*再计算理想气体的校正部分结果*3.9.2均相定组成混合物性质均相定组成混合物视为虚拟纯物质，具有虚拟的模型参数均相混合物的状态方程若纯物质方程：P=P（T,Vi,ai,bi,...）或V=V（T，P，ai,bi,...）则相应的混合物方程；P=P（T,V,a,b,...）或V=V（T，P，a，b,...）均相混合物的摩尔性质若纯性质：Mi-Miig=M（T,Vi,ai,bi,...）或Mi-Miig=M（T，P，ai,bi,...）则混合物性质；M–Mig=M（T，V，a,b,...）或M–Mig=M（T，P，a,b,...）注意，Mig参考态的状态必须是与研究态M同温、同组成的理想气体混合物。虚拟的模型参数，由混合法则得到，a=a(ai，{yi});b=b(bi，{yi})例题3-2的思考题（P46）模型：纯模型之外，还需要混合法则若以焓为例纯物质的偏离焓定组成混合物的偏离焓纯物质的焓差*混合物的焓差其中：对于S如何，其它热力学性质呢？*例题3-7混合物性质计算（P59）*计算PR方程常数需要临界参数和偏心因子，查得输入独立变量Tci,Pci,ωi和kij计算ai,bi和a,b计算V和其它性质计算过程如下：*计算结果*对于计算物性很有用掌握物性计算的一般和“”热力学基本关系式给出不同性质之间的普遍化依赖关系，它们适用任何相态，需要的条件就是只有体积功和均相封闭系统，其实我们已对均相封闭体系的条件进行了扩充：包括了定组成的非均相体系。使普遍化物性依赖关系具体化，赋予物性计算公式一定的体系特征。3.10纯物质的饱和热力学性质计算纯物质的汽液饱和状态就是汽液平衡状态。虽然此时系统是一个两相共存系统（非均相系统），但是，纯物质的相平衡过程是一个特例，由于成平衡的汽、液两相均是纯物质（摩尔分数均为1），所以，汽化过程可以理解成封闭系统的状态变化（即没有相之间的物质传递），符合封闭系统的条件。*3.10纯物质的饱和热力学性质计算蒸汽压Ps与温度T的关系是最重要的相平衡关系（p-T图的汽化曲线），作为汽液平衡状态的饱和性质，除T，Ps外，还包括各相的性质Msv,Msl(M=V,