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(1)熔融缩聚法:利用醇、水沸程差,结合惰性气体的通入量(丙二醇沸点188.2℃、乙二醇197.2℃,立式冷凝器通水冷却,柱温103℃)使反应后生成的水通过分离柱分离出来。优点:设备简单,生产周期短(2)溶剂共沸脱水法缩聚过程中加入投料量3%的溶剂,与水形成共沸物(沸点低于水)将水迅速带出优点:反应平稳、产品颜色浅缺点:需要用分水回流装置由于有甲苯存在,缩聚工段要防爆溶剂与醇也可形成低沸物(3)减压法或加压法减压:反应达到70%,出水量至2/3~3/4,抽真空减压釜内温度(195±5℃),柱温下降到43~66℃加压:由于体积由大变小,因而加压有助于反应向正方向进行第一章不饱和聚酯树脂2.操作(1)投料液面不应超过80%,二元醇稍过量。(2)反应初期的控制升温速度不能太快,否则会造成二元醇的损失,如:160℃反应0.5hr,逐步升温。良好的冷凝回流装置(3)反应温度逐步升至190℃~200℃,若T240℃,树脂色泽变坏若为阻燃树脂(含氯或含溴)T200℃第一章不饱和聚酯树脂(4)反应时间达到最高反应温度后,反应的时间与以下因素有关①反应物的本性,反应速度与酸或醇的种类有关②需要的反应程度防止凝胶含双键少,反应程度可以加大如丙二醇/己二酸/顺丁烯二酸16hr含双键多,反应程度须控制,如一缩二乙二醇/顺丁烯二酸6hr③二元醇的损失量。若损失量大,易凝胶,加热时间须缩短。(5)抑制剂系统较高温度掺合,有利于UP在交联单体中溶解,但有发生共聚的危险。---加入抑制剂阻止交联第一章不饱和聚酯树脂3工艺条件的分析(1)原料摩尔比的影响控制聚合度,聚合度太大,UP粘度大,与苯乙烯等溶剂混溶性差醇类易挥发,损失的醇须及时补加(2)温度放热反应,因而应在稍聚合后停止升温,保温预聚0.5hr,逐步升温。(3)压力的影响(4)空气中氧的影响--惰性气体保护O2与UP发生氧化裂解,树脂颜色加深,粘度降低第一章不饱和聚酯树脂(5)投料方法的影响一步法:原料按配比一次投入缩合反应釜中。两步法:将饱和二元酸(苯酐)和二元醇投入反应釜中进行反应,生成新的二元醇,再将不饱和二元酸(顺酐或反丁烯二酸)投入反应釜反应。实验数据表明:两步法所生产的树脂由于结构排列上较对称,性能较一步法优越。第一章不饱和聚酯树脂六交联单体的选用交联单体的种类及用量对固化树脂的性能有很大影响,常用的交联剂可分为单、双及多官能团单体。单官能团单体由于反应性能良好及操作简便,优先选用。1.苯乙烯与UP相容性良好,固化时与聚酯中的不饱和双键能很好的共聚,固化树脂物理性能良好,价格便宜,是最常见的交联单体。但需要注意苯乙烯的含量在不同的体系中不同。柔性不饱和聚酯树脂中不饱和酸成分较低,通常需要较高的苯乙烯含量以获得较好的拉伸强度。较高不饱和成分的聚酯,仅需较低含量的苯乙烯以获得最适宜的性能。苯乙烯含量增大,脆性增大,有较低的热扭变点。第一章不饱和聚酯树脂2.乙烯基甲苯60%间位与40%对位的混合物,乙烯基甲苯比苯乙烯活泼,比苯乙烯有较短的固化时间,较高的固化放热温度。但由于工业性产品数量少,价格较高。优点:吸水性较苯乙烯固化的树脂低,电性能尤其耐电弧性有所改善。体积收缩率低4%左右。第一章不饱和聚酯树脂第一章不饱和聚酯树脂3二乙烯基苯非常活泼,通常与等量的苯乙烯并用,可得到相对稳定的UPR。两个乙烯基取代基,较高的交联密度,硬度、耐热性,耐酯类等溶剂性缺点:自身容易凝胶,固化物脆性大4MMA与树脂的混合物在未反应前是低粘度的,而且聚合反应较快。与UP中不饱和双键的共聚倾向较小(自聚倾向大),常与苯乙烯并用。优点:改进UPR的耐候性,粘度小可提高对玻纤的浸润速度,折射率较低,接近玻纤,常用于采光玻璃钢。缺点:沸点较低,易于挥发,UPR体积收缩率较大。第一章不饱和聚酯树脂5.邻苯二甲酸二烯丙酯
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