第六章 卤代烃新.pptVIP

由于影响速度的因素包括底物及亲核试剂的浓度，所以称双分子亲核取代；伯卤代烷一般采用SN2类型反应；第30页，共61页，星期日，2025年，2月5日双分子亲核取代的势能演变图：第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日SN2特征:构型翻转.进攻基团从离去基的背面进攻,产物与底物构型相反;第32页，共61页，星期日，2025年，2月5日亲核取代反应小结：SN1机理：单分子取代,二步机理;反应速率＝k[RX]；手性底物反应发生消旋化；SN2机理：双分子取代，一步机理；反应速率＝k[RX][Nu-]；手性底物反应发生构型转换;第33页，共61页，星期日，2025年，2月5日亲核取代反应中底物结构的影响:反应速度:在SN1型反应中：叔卤代烷?仲?伯;在SN2型反应中：叔卤代烷仲伯；第34页，共61页，星期日，2025年，2月5日卤素不同，反应活性：RI?RBr?RCl;烃基不同，反应活性：叔碳、苄基、烯丙基?仲碳?伯碳?乙烯型；第35页，共61页，星期日，2025年，2月5日绝对的按SN2或SN1机理的例子不多，一般情况下两种机理并存，并依反应条件而改变。第36页，共61页，星期日，2025年，2月5日6.3.3卤代烷的消除反应(elimination)消除反应:碱进攻?-H发生脱除HX生成双键的反应,又称?-消除、1,2-消除;第37页，共61页，星期日，2025年，2月5日卤代烷的消除是制备双键的一种反应方法；第38页，共61页，星期日，2025年，2月5日卤代烷消除取向——Zaitsev规则：仲或叔卤代烃发生消除反应时，总是选择从含氢较少的?-碳上脱去氢，称为札依切夫规律；第39页，共61页，星期日，2025年，2月5日6.3.4亲核取代与消除反应的关系消除反应也有单分子和双分子历程；动力学证据反应速率反应的立体化学重排现象反应类型I?[RX][B:]立体专一性无双分子机理E2II?[RX]无选择性有单分子机理E1第40页，共61页，星期日，2025年，2月5日单分子消除反应(E1):先消除X－，再消除H+(分步机理);反应速率符合动力学特征:V＝k[RX];第41页，共61页，星期日，2025年，2月5日单分子消除反应势能演变图:第42页，共61页，星期日，2025年，2月5日双分子消除反应(E2):旧键的解离与新键的形成一步完成;反应符合动力学特征:V＝k[RX][B];第43页，共61页，星期日，2025年，2月5日第1页，共61页，星期日，2025年，2月5日第六章卤代烃主要内容：卤代烃的类型和命名；卤代烃的物理性质；卤代烃的化学性质：卤代烃的亲核取代历程及立体化学；卤代烃的消除反应；卤代烃与金属的反应；第2页，共61页，星期日，2025年，2月5日6.1卤代烃的分类和命名卤代烃是指烃分子中的氢原子被卤素取代后的产物；第3页，共61页，星期日，2025年，2月5日卤代烃的分类：根据烃基不同分:第4页，共61页，星期日，2025年，2月5日按所连的C原子分:第5页，共61页，星期日，2025年，2月5日按分子中卤原子的数目分:第6页，共61页，星期日，2025年，2月5日卤代烃的命名：一些卤代烃有俗名：第7页，共61页，星期日，2025年，2月5日卤代烃的系统命名:将含卤原子的最长碳链作为主链，卤及其它基团作取代基，主链编号使取代基位号最小(英文中基团的列出顺序按字顺序);第8页，共61页，星期日，2025年，2月5日第9页，共61页，星期日，2025年，2月5日6.2卤代烃的物理性质卤代烃一般为液体，高级为固体，少量为气体(氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷、氯乙烯)；不溶于水，能溶于大多数有机物，因此是常用的溶剂；第10页，共61页，星期日，2025年，2月5日相对密度都大于水,其密度及熔、沸点随碳原子增多而降低,随卤原子增多而增大,随卤原子原子量增加而增大;随烃中卤原子增多,卤代烃的可燃性降低,多卤代烷可用于阻燃,CCl4是灭火剂；卤代烃有毒，并可能有致癌性；第11页，共61页，星期日，2025年，2月5日6.3卤代烃的化学性质6.3.1卤代烷的结构特点卤素作为吸电子基导致s-电子发生偏移诱导效应通过单键传递的电子效应第12页，共61页，星期日，2025年，2月5日卤素的电负性导致：