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黄连木油生物柴油副产物甘油高效发酵转化1,3-丙二醇的关键技术与机理探究

一、引言

1.1研究背景

随着全球对能源需求的不断增长以及对环境保护意识的逐渐增强，生物柴油作为一种可再生、清洁的替代能源，受到了广泛关注。生物柴油的生产过程通常会产生大量的甘油副产物，据统计，每生产1吨生物柴油大约会产生100kg甘油。随着生物柴油产业的快速发展，甘油副产物的产量也在急剧增加，如美国国家生物柴油协会2007年12月初分析，到2010年美国生物柴油产量达到1000万t时，副产物甘油将达到100万t规模，这远远超出了传统甘油市场的消化能力。大量甘油副产物的堆积不仅占用大量的储存空间，还可能对环境造成潜在威胁，因此，如何有效利用这些甘油副产物成为了生物柴油产业发展中亟待解决的关键问题。

1,3-丙二醇（1,3-Propanediol，简称1,3-PD）是一种重要的有机化合物，在化工、医药、食品和化妆品等领域有着广泛的应用前景。在化工领域，1,3-PD是合成新型聚酯材料聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）的重要单体。PTT与传统的聚酯材料聚对苯二甲酸乙二酯（PET）和聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）相比，具有许多优良的特性，如尼龙样的弹性恢复、抗紫外、臭氧及氮氧化物的着色性、低静电、低水吸附、全色范围内无需添加任何特殊化学品而呈现出的良好连续印染性及可生物降解性等，因此在地毯、纺织品和工程热塑性塑料等领域具有巨大的应用潜力。在医药领域，1,3-PD可作为溶剂和药物载体，用于制备各种药物制剂；在食品领域，它可作为甜味剂、防腐剂和增稠剂；在化妆品领域，1,3-PD可作为保湿剂、增稠剂和溶剂，提高化妆品的品质和稳定性。随着各行业对1,3-PD需求的不断增加，开发高效、低成本的1,3-PD生产技术具有重要的现实意义。

1.2研究目的和意义

本研究旨在探索将黄连木油生物柴油副产物甘油通过发酵转化为1,3-丙二醇的有效方法，为生物柴油副产物甘油的高附加值利用提供新的途径。黄连木是中国重要的能源树种之一，其种子含油率高，是生产生物柴油的优质原料。利用黄连木油生产生物柴油过程中产生的甘油副产物进行1,3-PD的发酵生产，不仅可以解决甘油副产物的处置问题，减少对环境的潜在影响，还能够实现资源的循环利用，提高生物柴油产业的整体经济效益。

从资源利用角度来看，将原本被视为废弃物的甘油转化为具有高附加值的1,3-PD，实现了资源的最大化利用，符合可持续发展的理念。这有助于减少对传统石化原料的依赖，降低能源消耗和环境污染。从经济发展角度分析，通过开发甘油发酵转化1,3-PD的技术，可以延伸生物柴油产业链，增加产品附加值，为生物柴油生产企业开辟新的利润增长点。这对于推动生物柴油产业的健康、可持续发展具有重要的促进作用，同时也有助于提高相关企业在市场中的竞争力，促进地方经济的发展。此外，本研究对于丰富微生物发酵生产1,3-PD的理论和技术体系也具有一定的学术价值，为进一步优化发酵工艺、提高1,3-PD的产量和质量提供参考依据。

1.3国内外研究现状

国内外对于甘油发酵转化1,3-丙二醇的研究已经取得了一定的进展。在菌种筛选和改造方面，研究人员已经发现了多种能够利用甘油生产1,3-PD的微生物，如克雷伯氏杆菌、巴氏梭菌等。其中，克雷伯氏杆菌是研究较为广泛的菌株之一，其在厌氧条件下能够将甘油高效地转化为1,3-PD。为了提高菌株的发酵性能，科研人员通过基因工程技术对菌株进行改造，如优化甘油脱水酶和1,3-丙二醇脱氢酶等关键酶的基因表达，以增强菌株的代谢能力和产物合成能力。

在发酵工艺优化方面，众多研究围绕发酵条件展开，包括温度、pH值、溶氧、底物浓度和补料策略等。例如，通过控制发酵温度在37℃左右，pH值维持在7.0附近，能够为菌株的生长和代谢提供适宜的环境。采用流加补料发酵策略，根据发酵过程中甘油的消耗情况适时补充甘油，可以有效提高1,3-PD的产量和转化率。同时，研究还发现添加适量的辅助底物（如葡萄糖）能够促进菌株的生长和1,3-PD的合成，因为辅助底物可以为菌株提供额外的能量和还原力，维持细胞内的代谢平衡。

在产物分离提取方面，也有多种方法被研究和应用，如蒸馏、萃取、吸附等。其中，蒸馏法是常用的分离方法之一，通过控制蒸馏温度和压力，可以将1,3-PD从发酵液中分离出来；萃取法则利用萃取剂对1,3-PD的选择性溶解作用，将其从发酵液中萃取出来；吸附法则通过吸附剂对1,3-PD的吸附作用，实现其与发酵液中其他成分的分离。

然而，当前研究仍存在一些不足之处。部分研究使用的