第八章高聚物的高弹性.pptVIP

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第1页,共31页,星期日,2025年,2月5日交联点由四个有效链组成第2页,共31页,星期日,2025年,2月5日高斯链Gaussianchain对孤立柔性高分子链,若将其一端固定在坐标的原点(0,0,0),那么其另一端出现在坐标(x,y,z)处小体积dxdydz内的几率为:?2=3/(2nel2)ne–链段数目l–链段长度第3页,共31页,星期日,2025年,2月5日构象数?TheentropykisBoltzmannsconstantC-constant第4页,共31页,星期日,2025年,2月5日仿射形变Affinedeformation网络中的各交联点被固定在平衡位置上,当橡胶形变时,这些交联点将以相同的比率变形。第5页,共31页,星期日,2025年,2月5日第6页,共31页,星期日,2025年,2月5日主伸长比率?1?2?3形变前,(xi,yi,zi)形变后,(?1xi,?2yi,?3zi)形变前构象熵形变后构象熵Thechangeofentropy第7页,共31页,星期日,2025年,2月5日构象熵的变化整个网链的构象熵变化平均网链数N第8页,共31页,星期日,2025年,2月5日Isotropicnetwork各向同性网链均方末端距第9页,共31页,星期日,2025年,2月5日Thechangeoffreeenergy?F忽略内能变化基本方程恒温过程中,体系Helmholtz自由能?F的减少等于对外界所做的功?W。Store-energyfunction?F第10页,共31页,星期日,2025年,2月5日Uniaxialelongation单轴拉伸Incompressiblecondition第11页,共31页,星期日,2025年,2月5日拉伸力f第12页,共31页,星期日,2025年,2月5日拉伸力f第13页,共31页,星期日,2025年,2月5日force-elongationratiorelation力-伸长比关系第14页,共31页,星期日,2025年,2月5日应力Stress?N0=N/(A0l0)-单位体积内的网链数橡胶状态方程1第15页,共31页,星期日,2025年,2月5日橡胶状态方程2Avogadro’snumber-交联点间链的平均分子量)1()1()1(222llrllrllrs-=-=-=ccAcAMRTMTkNkTMN第16页,共31页,星期日,2025年,2月5日一般固体物质符合虎克定律???1时结论:形变很小时,交联橡胶的应力-应变关系符合虎克定律第17页,共31页,星期日,2025年,2月5日橡胶形变时体积不变,泊松比?为0.5状态方程1改写为E–初始杨氏模量;G-初始剪切模量——橡胶状态方程3第18页,共31页,星期日,2025年,2月5日橡胶状态方程总结橡胶状态方程1橡胶状态方程2橡胶状态方程3第19页,共31页,星期日,2025年,2月5日Comparisonoftheoreticalcurveandexperimentalresults第20页,共31页,星期日,2025年,2月5日橡胶状态方程的一般修正(1)前因子修正(非高斯链修正)-Prefactor前因子Let第21页,共31页,星期日,2025年,2月5日(2)自由末端修正Idealnetwork假定每个线形分子链交联后都有两个末端形成自由链自由链——端链封闭的链圈交联前橡胶的数均分子量第22页,共31页,星期日,2025年,2月5日

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