第九章紫外吸收光谱法.pptVIP

由此看出：K带吸收强度高εmax.104R带吸收强度低εmax102这一特征，可识别α、β不饱和醛、酮4、芳香族化合物（1）苯E1：180－184nm处（ε＝4700）强吸收带E2：204nm处（ε＝7900）中强吸收带（末端）B：230－270nm（ε＝204）弱吸收带是苯环的精细吸收带或称苯带（P118图5－8苯蒸气的吸收曲线）第29页，共60页，星期日，2025年，2月5日（2）取代苯苯酚在庚烷和乙醇中的紫外图谱第30页，共60页，星期日，2025年，2月5日（3）绸环芳香族化合物P123表5－7几种绸环芳烃的吸收光谱二、溶剂对紫外吸收光谱的影响溶剂的极性对溶质吸收峰的波长、强度和形状都有影响1、溶剂极性对λmax的影响P124表5－8溶剂对亚异丙酮吸收带的影响吸收带正己烷乙腈氯仿甲醇水波长位移???*λmax/nm230234238237243长移n??*λmax/nm320314315309305短移原因：第31页，共60页，星期日，2025年，2月5日轨道极性：n?*??*?△En△EpC=C在非极性溶剂中在极性溶剂中△En?*nC=O△Ep在非极性溶剂中在极性溶剂中△En△Ep红移△En△Ep蓝移2、溶剂极性对吸收光谱精细结构的影响（P125图5－12对称四嗪在蒸气态、环己烷和水中的吸收光谱）第32页，共60页，星期日，2025年，2月5日第33页，共60页，星期日，2025年，2月5日苯的紫外吸收光谱(乙醇中)第34页，共60页，星期日，2025年，2月5日3、正确地选用溶剂正确地选用溶剂的原则：（1）溶剂能溶解试样，溶剂对溶质是惰性的（2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂（3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收P126表5－9常用于紫外－可见区测定的溶剂，表中给出了各种溶剂使用的最低波长极限，所选溶剂必须在大于最低波长极限的范围内使用。问：在280～310nm范围内测定某化合物的吸收光谱，能否用丙酮（最低波长极限330nm）作溶剂？）第35页，共60页，星期日，2025年，2月5日§5－4紫外分光光度计（自学）一、紫外分光光度计的基本构造紫外分光光度计仪器由辐射光源、单色器、吸收池和检测器信号处理及读数装置等五部分组成。1、光源对光源基本要求：足够光强、稳定、连续辐射且强度随波长变化小氢灯和氘灯（辐射强度比氢灯大4～5倍）：160－375nm，多用在紫外区（钨及碘钨灯：340－2500nm，多用在可见光区）。2、单色器(Mnochromator)与原子吸收光度仪不同，在UV光度计中，单色器通常置于吸收池的前面！（可防止强光照射引起吸收池中一些物质的分解）第36页，共60页，星期日，2025年，2月5日3、吸收池(Cell，Container)：用于盛放样品。可用石英材料制作（可见光区可用玻璃）。4、检测器：硒光电池、PMT5、信号处理及读数系统二、仪器类型1、单波长分光光度计752S/752SPC（上海）752型第37页，共60页，星期日，2025年，2月5日单波长单光束Incidentbeam分光光度计0.575光源单色器吸收池检测器显示第38页，共60页，星期日，2025年，2月5日单波长双光束分光光度计UV-2450/2550Jasco-UV/VIS第39页，共60页，星期日，2025年，2月5日单波长双光束分光光度计比值光源单色器吸收池检测器显示光束分裂器第40页，共60页，星期日，2025年，2月5日2、双波长分光光度计岛津UV-3150第41页，共60页，星期日，2025年，2月5日§5－5紫外吸收光谱的应用一、定性分析紫外光谱对于判断有机化合物中的发色团和助色团的种类、位置、数目以及区别饱和不饱和化合物、测定分子共轭程度，进而确定未知物的结构骨架等方面有独到的优点1、紫外吸收光谱法定性鉴定的步骤①将试样尽可能提纯，以除去可能存在的杂质②绘制已提纯样品的吸收光谱曲线，由其光谱特征，依据一般规律，作初步判断③利用对比法对该化合物进一步定性鉴定④应用化学、物理、物理化学等分析方法进行对照验证，最后作出正确结论第42页，共60页，星期日，2025年，2月5日*第1页，共60页，星期日，2025年，2月5日分子吸收光谱图：?-胡罗卜素咖啡因阿斯匹林丙酮第2页，共60页，星期日，2025年，2月5日二、