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制革废水单宁含量快速测定方法的探索与优化

一、引言

1.1研究背景

随着全球经济的发展和人们生活水平的提高，制革行业作为传统制造业的重要组成部分，在满足人们对皮革制品需求方面发挥着关键作用。制革业生产规模不断扩大，其产生的废水也日益增多。中国作为全球制革生产大国，制革企业数量众多，据不完全统计，目前我国有大中小型皮革厂20000余家，年排放废水量达8000-12000万吨，约占全国工业废水总量的0.3%。

制革废水成分复杂，其中单宁是主要的有机污染物之一。单宁是一种广泛存在于植物中的多酚类化合物，在制革工业中，它被大量应用于皮革的鞣制过程，能与皮革中的蛋白质结合，使皮革具有更好的柔韧性和耐用性。然而，制革废水中过量的单宁如果未经有效处理直接排放，会对环境造成严重危害。单宁具有较强的生物毒性，会抑制微生物的生长和代谢，降低废水的可生化性，使废水处理难度加大。单宁还会与土壤中的金属离子结合，导致土壤固化，影响土壤的肥力和透气性，破坏土壤生态系统。单宁进入水体后，会消耗水中的溶解氧，造成水体缺氧，使水生生物无法生存，导致水质恶化。

在环境保护意识日益增强和环保法规日益严格的背景下，对制革废水中单宁含量进行快速、准确的测定显得尤为重要。准确测定单宁含量，能够为制革废水的有效治理提供关键的数据支持，有助于制定合理的废水处理方案，提高废水处理效率，减少对环境的污染。因此，开发一种高效、快速的制革废水单宁含量测定方法已成为当前制革行业和环境科学领域亟待解决的重要问题。

1.2研究目的与意义

本研究旨在开发一种快速、准确且实用的制革废水单宁含量测定方法，以满足制革行业对废水监测和治理的迫切需求。通过对现有单宁含量测定方法的深入研究和改进，结合制革废水的特点，探索出一种适合制革废水单宁含量测定的新技术或新方法。

本研究具有重要的现实意义和理论价值。从现实意义来看，快速测定制革废水单宁含量，能够为废水治理提供及时、准确的数据，有助于制革企业优化废水处理工艺，提高废水处理效果，降低废水对环境的污染，从而推动制革行业的可持续发展。准确测定单宁含量也有助于环保部门加强对制革企业的监管，确保企业严格遵守环保法规，减少环境污染事件的发生。从理论价值而言，本研究将丰富和完善单宁含量测定的方法体系，为其他领域有机物含量的分析提供新的思路和方法，具有一定的推广应用价值。

二、制革废水单宁含量测定研究现状

2.1传统测定方法概述

传统的制革废水单宁含量测定方法主要包括分光光度法、滴定法等，这些方法在单宁含量测定领域应用已久，各自基于独特的原理和操作流程。

分光光度法是基于单宁的光学特性建立的测定方法。其原理是利用单宁在特定条件下与某些试剂发生反应，生成具有特定颜色的物质，该物质对特定波长的光具有吸收作用，且吸光度与单宁含量成正比关系。以Folin-Denis（F-D）显色分光光度法为例，在弱碱性条件下，单宁与钨酸钠-磷钼酸形成稳定的蓝色配合物，通过在特定波长（如755nm）处测定显色液的吸光度，从而确定单宁酸的含量。操作时，首先需要制备标准单宁酸溶液，绘制标准曲线。具体步骤为，准确称取一定量的标准单宁酸，溶解后配制成不同浓度的标准溶液，分别加入F-D试剂、碳酸钠溶液等，摇匀后在一定温度下放置一段时间，使反应充分进行，然后用分光光度计在特定波长下测定吸光度，以单宁酸浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线。对于样品测定，将制革废水样品进行适当处理，如过滤、稀释等，取一定量的处理后样品，按照与标准曲线绘制相同的步骤加入试剂，测定吸光度，根据标准曲线计算出样品中的单宁含量。分光光度法具有操作相对简便、快速的优点，不需要昂贵的仪器设备，在一般实验室条件下即可进行。它也存在一些局限性，例如当样品中存在其他具有类似光学性质的干扰物质时，会影响测定结果的准确性；而且该方法的灵敏度相对有限，对于低含量单宁的测定可能不够精确。

滴定法是利用单宁的化学性质进行含量测定的方法。其原理基于单宁酸分子中有多个邻位酚羟基，可与若干金属离子（如锌、铅、铁、锡等）在不同pH条件下络合生成沉淀。以EDTA络合滴定法测定单宁含量为例，根据单宁可与重金属离子形成络合物沉淀的性质，在样品提取液中加入过量的标准Zn(Ac)?溶液，待反应完全后，再用EDTA标准溶液滴定剩余的Zn2?，根据EDTA标准溶液的消耗量，可计算出样品中单宁的含量。操作步骤如下，首先称取切碎混匀的样品，置于研钵中，加少许石英砂研磨成浆状，转入锥形瓶中，用水洗净研钵，洗液一并转入锥形瓶中，振动、提取一段时间。然后在容量瓶中，准确加入Zn(Ac)?标准溶液、浓氨水，摇匀后慢慢将提取物转入容量瓶中，不断振摇，在一定温度的水浴中保温一段时间，使单宁充分络合，冷却后用水