微反应器中水层对共沉淀过程的影响.pdfVIP

愉悦的氛围，望你们在未来的科研以及生活中一帆风顺。

感谢我的室友董振宇，毛崇智以及徐泽。与你们共度的寝室时光是我每天科

研之余最向往的归处。从工大到浙大，我们是6年的同学，是3年的室友，这段

弥足珍贵的情谊是我人生宝贵的财富。愿你们在今后的道路上一帆风顺，身体健

康，事业有成，愿我们归来重聚的那天，仍是那些年意气风发的少年。

感谢我的父母，从小到大，不管我做什么决定，你们都在默默支持着我，你

们总是尽自己最大的努力给我最好的，让我能在学业疲惫之时能够体会到家庭的

温暖。尽管在很多事情上你们不能给出切实有效的建议，但你们用了自己毕生的

心血，给了我人生道路上所能拥有的最大的财富。现在你们的儿子长大了，是到

他回报你们的时候了，希望你们身体健康，能在人生的后半程不要那么累，好好

地去享受你们自己的人生。

最后要感谢我的女朋友沈玮玮，感谢你在我人生低谷的时候出现在我的生命

里，是你陪伴着我，让我的心灵有了温暖的寄托。是你的出现，让我不断畅想与

憧憬生命中所能出现的所有美好的瞬间。你是唯一让我想要见证岁月的如梭却满

心欢喜的人，希望我们能早日组建自己的小家庭，共同为美好的未来而奋斗!

即将要踏上人生新的旅途，这段旅途很长很远，但有那些美好的回忆，有你

们衷心的陪伴，我相信自己能在人生的道路上扬帆起航，望我们一起为美好的未

来而奋斗!

陈鑫超

2019年12月于浙大求是园

摘要

铜锌催化剂常用于合成气制甲醇反应以及低温水煤气变换反应，其在工业上

具有十分广泛的运用。Cu2+、zn2+的共沉淀过程是一个极快速的反应过程，扩散

传递过程在其中起着至关重要的影响。论文设计了一种特殊的又形微反应器，通

过在中间通道引入水层的方式来研究传递过程对反应过程和沉淀物均匀性的影

响。在此基础上，更深入认识铜锌催化剂的结构形成机制，探索高活性催化剂的

新型制备途径。

别在20℃和70℃条件下控制不同水层厚度制备铜锌共沉淀物，利用各类表征

手段全面研究了铜锌催化剂结构演变过程中沉淀物均匀性、前驱体中锌含量、热

分解温度以及氧化物还原温度等特性的演变关系。结果显示沉淀物越均匀，对应

的前驱体中锌含量越高，最终制得的锌孔雀石催化剂结构中铜锌组分作用力就越

强，催化活性就越高，证明了沉淀物的均匀性在制备高活性锌孔雀石催化剂过程

中的重要性。

随后，对zincian

geo唱eite路径进行了探究，在20℃和70℃沉淀温度下均

制备了铜锌分布均匀的zinciaIl

georgeite物相。沉淀物的热分解特性显示沉淀物

越均匀，其铜锌相互作用力就越强，相应沉淀物催化剂的活性就越高，且低温沉

淀制的催化剂活性高于高温条件下制备的催化剂。在此基础上，通过CFD、

MATLAB等对微反应器中的扩散．反应过程进行研究。由于Cu2+的反应速率大于

Zn2+，而其扩散速率又小于后者，因而水层中反应过程与扩散过程的相互耦合使

得两者表观反应速率更接近，从而制备均匀的沉淀物。其后进一步通过20～80℃

等七个沉淀温度范围内l／20到4／9四个不同水层厚度制备的铜锌前驱体中锌含

量的变化验证了水层作用的机制。

论文在此基础上深入研究了沉淀物的老化过程。合成气制甲醇的催化实验表

明随着老化程度的增加，催化剂活性会出现先下降再上升的过程。xPs显示，沉

淀物在老化过程中会发生结构的变化，而表面元素和能谱面扫分析则进一步表明

随着老化进行，虽然沉淀物催化剂总体的铜锌元素比保持不变，但表面的锌元素

比例会出现先上升后下降的过程。结合老化过程中活性的变化，研究认为在

georgeite物相转变到锌孔雀石晶相的过程中，沉淀物中的Cu—Zn分布均匀性会

出现下降再升高的过程，这就导致了部分陈化时的样品催化活性的降低。并进一

步指出前人工作中制备的沉淀物催化剂活性低是由于部分老化所致。同时解释了

70℃高温下微反应器制备沉淀物催化剂活性较低的原因，表明了低温沉淀这一

新型钢锌催化剂制备途径的广泛前景。

关键词：又形微反应器；水层厚度；铜锌分布；数值模拟；低温沉淀

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