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交替微波法：碳化钨合成及碳化钨基燃料电池催化剂性能探究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球能源需求的持续增长以及环境问题的日益严峻，开发高效、清洁的能源转换与存储技术已成为当今社会的迫切需求。在众多的能源技术中，燃料电池因其具有高能量转换效率、低污染甚至零排放等优点，被视为未来可持续能源发展的关键技术之一，在交通运输、分布式发电、移动电子设备等领域展现出了广阔的应用前景。

燃料电池是一种将燃料和氧化剂的化学能直接通过电极反应转化为电能的装置。其中，质子交换膜燃料电池（PEMFC）和直接甲醇燃料电池（DMFC）由于其工作温度低、启动速度快、功率密度高等特点，成为目前研究和应用的重点。然而，这两类燃料电池的商业化进程受到了诸多因素的制约，其中催化剂成本过高是一个关键问题。

目前，燃料电池中最常用的阳极和阴极催化剂依然是铂（Pt）。铂基催化剂具有优异的催化活性和选择性，能够显著加快电极反应的速率，使得燃料电池能够在相对较低的过电位下实现高效的能量转换。然而，铂是一种稀有贵金属，在地壳中的储量极其有限，且其分布极不均匀，主要集中在少数几个国家和地区。随着燃料电池市场需求的潜在增长，如果大规模采用铂基催化剂，对铂资源的需求将迅速增加，这必然导致铂的价格持续攀升，使得燃料电池的制造成本居高不下。据统计，在目前的质子交换膜燃料电池成本构成中，铂基催化剂的成本占据了相当大的比例，这使得燃料电池在与传统能源技术的竞争中处于劣势。

此外，铂基催化剂在实际应用中还面临着其他问题，如甲醇氧化过程中生成的类CO中间物会对铂产生毒化作用，导致催化剂活性下降，从而影响燃料电池的性能和使用寿命。因此，开发新的催化剂来降低铂的用量甚至取代铂，成为了燃料电池领域非常迫切的任务。

碳化钨（WC）作为一种非贵金属材料，具有许多独特的物理和化学性质。它不仅在酸性溶液中稳定，而且对一氧化碳和二硫化物具有很高的抗毒化能力。这些特性使得碳化钨负载的催化剂在醇氧化、氧还原等反应中表现出优异的性能，因此碳化钨作为电催化剂的载体已被广泛地运用于燃料电池的研究中。然而，目前对于碳化钨基催化剂性能的相关机理研究还不够深入，需要进一步开展系统的研究工作。

在碳化钨的合成方法中，传统的合成方法存在着一些缺点，如粒径过大、均匀性不佳、产物纯净度低、生产能耗大、合成周期长等。交替微波法（IMH）是在微波法基础上发展起来的一种新型制备方法，它通过精确控制微波脉冲，实现“瞬热-急冷”的特殊合成模式。其中，“瞬热”确保碳化钨合成反应的发生，“急冷”则在碳化钨晶核出现后防止晶体的持续长大。因此，交替微波法可实现快速、稳定、高效、批量地制备纳米材料，有望解决传统合成方法的不足，为碳化钨基催化剂的制备提供新的途径。

综上所述，本研究旨在采用交替微波快速催化合成法制备碳化钨，并以此为基础制备碳化钨基燃料电池催化剂，通过对其结构、性能和催化机理的深入研究，为开发高性能、低成本的燃料电池催化剂提供理论和实验依据，具有重要的科学意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

1.2.1碳化钨的合成方法研究进展

碳化钨的合成方法多种多样，传统的合成方法主要包括高温固相反应法、化学气相沉积法（CVD）、溶胶-凝胶法等。

高温固相反应法是最早用于制备碳化钨的方法之一，通常以金属钨和碳为原料，将平均粒径为3-5μm的钨粉与等物质的量的碳黑用球磨机干混，充分混合后，加压成型，再放入石墨电阻炉或感应电炉中，在1400-1700℃的高温下，于氢气流中进行反应。该方法的优点是工艺相对简单，但缺点也较为明显，如反应温度高，能耗大，所得碳化钨粉末的粒径较大，均匀性差，且容易引入杂质。

化学气相沉积法是一种在高温下，将气态的钨源（如六氟化钨）和碳源（如甲烷）在基材表面发生化学反应，沉积形成碳化钨的方法。这种方法能够精准控制粉末的形状和大小，可制备出高质量的碳化钨薄膜或粉末，但其设备投资和运行成本相对较高，生产过程复杂，产量较低，不利于大规模工业化生产。

溶胶-凝胶法是一种低温合成材料的技术，通过将金属盐溶解在溶剂中形成溶胶，然后经过干燥和烧结等过程得到粉末。对于碳化钨粉的制备，可以将钨的前驱体与碳源混合，随后经过热处理得到碳化钨。该方法的优点是工艺相对简单，成本较低，能够在较低温度下合成碳化钨，且可以通过控制工艺条件来调节产物的粒径和形貌。然而，该方法对操作条件的要求较高，制备过程中容易引入杂质，且所得产物的结晶度可能较低。

近年来，随着材料科学技术的不断发展，一些新兴的碳化钨合成方法不断涌现，如微波合成法、等离子体喷涂法、机械合金化法等。微波合成法是利用微波的快速加热特性，使反应物在短时间内达到反应温度，从而实现碳化钨的合成。与传统加热方法相比，微波合成法具有加热速度快、反应时