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取代基效应d;内容提要：;教学目的和要求:;电子效应;一、诱导效应的涵义和特征

在有机物分子中，由于电负性不同的取代基的影响沿着键链（单链或重键链）传递，致使分子中的电子云密度，按取代基相对于氢的电负性强弱所决定的方向而偏移的效应，叫诱导效应（I）。

;诱导效应（inductiveeffect，I）;特点：

1.起源于电负性差别；

2．一种静电作用，在键链中传递只涉及到电子云密度分布的改变，即主要是键的极性的改变，且极性变化一般是单一方向的；

3．传递有一定距离，经过三个碳原子以后，已极微弱（短程);

;二、诱导效应的相对强度

（一）确定方法

1．通过测定取代酸、碱离解常数确定

①-I：-NO2-N(CH3)2-CN-F-Cl-Br-I

-OH

②+I:-C(CH3)3-CH2CH3-CH3

;2．通过分析NMR化学位移确定

化学位移δ大，电子云密度低，取代基-I强。

*电子密度大，屏蔽大，需要的外加磁场H高，即δ小；

电子密度小，屏蔽小，需要的外加磁场H低，即δ大。

吸收强度

低场高场磁场强度H(↗)

;;1H-NMR

CH3-FCH3-ClCH3-BrCH3-ICH3-H

δ4.33.22.22.20.23

CHCl3CHCl2CH3Cl

δ7.35.33.1

诱导效应具有加合性。;3．通过测定偶极矩确定（偶极矩u/10-30(c.m);（二）影响诱导效应相对强度的有关因素

（取决于电负性大小）

1．周期律

同周期中，－I效应自左至右增加。

eg.

－I:-CR3－NR2－OR－F

在同一族中，－I效应自上而下降低。

eg.

－I:－F－Cl－Br－I；

－OR－SR;2．电荷

带正电荷的基团比同类型的不带电荷的基团吸电子能力强得多；

而带负电荷的基团比同类型的不带电荷的基团给电子能力强得多。

eg.－I效应:－NR3+－NR2

＋I效应:－O-－OR

同类基团电荷的变化可改变诱导效应的方向或强度。

eg.,－COOH为另一－COOH的吸电子基；电离后，变成－COO-，对另一羧基而言为给电子基。

;3．饱和程度

与碳原子相连的原子，若是同种原子但饱和程度不同，则不饱和程度高的吸电子能力强。

–I效应：

-C≡CR-CR=CR2-CR2-CR3

=O-OR

≡N=NR-NR2

（电负性：CSPCSP2CSP3）

;三、烷基的诱导效应;烷基的电负性：;2.烷基与不饱和碳相连，仍存在吸电子诱导效应，但此时存在σ-π超共轭效应（给电子的），且共轭效应大于诱导效应，总体表现为给电子基效应。

Eg.CH3→CH=CH2;

CH3→C≡CH

;3.烷基与N、O、S等比碳电负性强的元素相连，烷基的诱导效应是给电子的。

如脂肪胺的碱性大于氨。

;1.静态诱导效应：未发生化学反应时分子中电子云密度分布状况的变化，基态分子的永久极性。

2.动态诱导效应：外来试剂的极性核心接近反应分子时，尤其是试剂对分子的起始进攻而导致过渡态的形成时，会引起分子中电子云密度分布状态的变化，暂时的极化效应。这种由于外界电场引起电子云分布状态的改变称之为动态诱导，即可极化性（极化度）。

极化度大小取决于外界电场和分子体系电子云流动性的大小。

;(1)同族元素的原子及其原子团;

在化学反应过程中，动态诱导起主导作用。

如RX发生SN反应的活性次序为：

RI＞RBr＞RCl;五、诱导效应对反应性能的影响;3.对化学平衡的影