锂离子电池用硅基复合材料的结构设计与性能研究.pdfVIP

摘要

随着新能源汽车及便携电子器件的快速发展，高能量密度锂离子电池需求激增，开发具

有高比容量、长循环稳定性的锂离子电池负极材料成为研究热点。硅基材料因其具有4200

-1

mAhg的超高理论容量被视为最具潜力的下一代负极材料，但其在充放电过程中剧烈的体

300%SEI

积膨胀（）导致的电极粉化、固体电解质界面（）膜反复破裂及导电网络破坏等

问题严重制约了实际应用。本文针对上述问题，通过结构设计与复合改性策略，构建了系列

高性能硅基复合负极材料，系统研究其电化学性能与机理，具体内容和主要结论如下：

1ZIF

（）通过控制沸石咪唑骨架（）前驱体的形貌从而进行复合材料的结构设计，制备

了包覆结构（SiO@C-Coated）、嵌入结构（SiO@C-Embedded）和片球结构（SiO@C-Sheet/Ball）

222

-1

三种不同的SiO@C复合材料。在1000mAg电流密度下，包覆结构的SiO@C-Coated表

22

1000570mAhg-1192.1mAhg-1

现出最优的循环稳定性，在循环次后容量为，高于嵌入结构（）

-1

和片球结构（308.1mAhg）；其次，SiO@C-Coated电极具有较好的倍率性能，在5000mA

2

-1-1-1

g下放电容量为91.1mAhg，并且当电流密度恢复到100mAg时，能够基本恢复其初始

容量。SiO@C-Coated的包覆结构能够在为活性物质提供导电网络的同时利用碳材料的化学

2

稳定性来限制SiO体积膨胀，在提高电极倍率性能、循环稳定性和电化学动力学等方面表

2

现优异，是三种复合结构中最具潜力的结构。

2SiO@C-Coated

（）采用低温熔盐铝热还原法，以包覆结构的2复合材料为原材料，在

不同温度下进行铝热还原反应，成功制备出包覆结构的Si/SiO@C复合材料。铝热反应中加

x

入的熔融盐AlCl可以作为反应介质降低还原温度，避免高温状态下破坏材料的复合结构，

3

SiSi/SiO@C-250

是一种简单可行的还原制备的方法。电化学测试表明x复合材料具有良好

-1-1

的倍率性能，在5000mAg的大电流密度下比容量可以达到344mAhg，在恢复低电流密