流延成型技术制备锰稳定氧化锆陶瓷及高温导电性研究.pdfVIP

摘要

立方相ZrO（（c-ZrO）因其具有高的离子电导率、低的热导率、良好的高温化学稳定

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性和抗热震性，常被用作固体氧化物燃料电池（SOFC）电解质材料。由于c-ZrO2电解质

材料在中低温区间（600-800℃）的电导率较低，寻找具有高离子导电性SOFC电解质材

料已经成为目前迫切需要解决的问题。本文采用模板晶粒生长法（TGG）通过流延工艺，

制备了系列锰稳定立方ZrO（（MnSZ）陶瓷，以研究其在中低温SOFC电解质材料领域的

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应用前景。此方法首次成功的制备出织构化的锰稳定氧化锆陶瓷。论文主要针对TGG法

用片状ZrO2模板粉的水热制备、流延浆料的配制、采用流延成型技术制备MnSZ陶瓷及

其高温导电性能测试这三方面进行系统研究。得到以下结论：

(1)采用水热合成方法，以提高水热产物量为前提，成功制备出盘片状ZrO2模板粉。

通过调整NaBF4矿化剂浓度以及水热时间，发现当矿化剂浓度为0.055mol/L,在200℃水

热处理48h后，可制备出颗粒尺寸为2.1μm、结构完整、分散性良好的盘片状单斜相ZrO2

模板，并构建了盘片状ZrO2模板的水热生长模型。

(2)采用单值变量实验系统研究ZrO2陶瓷浆料中各组分对浆料流变性、稳定性及流

延膜表面状态的影响，并确定最佳流延浆料的配方。浆料最终确定以无水乙醇和去离子水

为二元溶剂，三乙醇胺为分散剂，聚乙烯醇（PVA）为粘结剂，聚乙二醇（PEG）增塑剂，

ZrO2及稳定剂的固相含量为50%时,浆料的粘度2976mPa·s，经过15天静置沉降10%，

制备出的流延膜表面光滑、无粉体颗粒团聚。

(3)采用流延成型技术制备具有单一立方相结构的MnSZ陶瓷，系统分析了烧结温度、

保温时间和片状ZrO2模板添加量对MnSZ陶瓷(l00)晶面织构度及高温导电性的影响。研

究结果表明，烧结温度的升高及烧结时间的延长均能有效提高MnSZ陶瓷的(l00)晶面织

构度和高温导电性。但过高的烧结温度会使稳定剂在ZrO2晶界析出，进而降低了陶瓷的

织构度和导电性。同时，片状ZrO2模板粉的加入比例也会显著影响MnSZ陶瓷的(l00)晶

面织构度和高温导电性。最终发现模板粉与基体粉比例为4:6，在1450℃烧结48h制备

的MnSZ陶瓷具有最高的(l00)晶面织构度及高温导电性，其(l00)晶面织构度可达47%，在

800℃的电导率为4.28×10-2S·cm-1，满足中温SOFC电解质材料的导电要求。

关键词：模版晶粒生长；流延成型；浆料；MnSZ陶瓷；导电性

Abstract

CubicphaseZrO(c-ZrO)isoftenusedasasolidoxidefuelcell(SOFC)electrolyte

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materialbecauseofitshighionicconductivity,lowthermalconductivity,goodchemicalstability

athightemperature,andthermalshockresistance.ThesearchforSOFCelectrolytematerials

withhighionicconductivityhasbecomeanurgentproblemduetothelowconductivityofc-ZrO2

electrolytematerialsinthelowtomediumtemperaturerange(600-800°C).Inthispaper,aseries

ofmanganese-stabilizedcubicZrO2(MnSZ)ceramicswereprepar