基于电化学-力耦合模型的锂离子电池电极力学特性研究.pdfVIP

摘要

锂离子电池由于其高能量密度、长循环寿命以及无记忆效应和绿色环保等优点被广泛使

用在各类电子设备上，随着新能源电动汽车的发展，锂离子电池更是成为了最佳的动力源。

锂离子电池在使用过程中，锂离子会随着电池的充电和放电过程有规律地从电极中嵌入和脱

出并在正极和负极之间进行往复的扩散运动。在此期间，由于电极的膨胀和收缩以及锂离子

浓度梯度的变化，锂电池内会产生较大的电极应力，导致电极颗粒的脱落与破裂，使得锂电

池的容量衰减，发生老化。为了研究锂离子电池电极应力的影响因素及其变化规律，本文构

建了电化学-力耦合模型，用于描述锂电池在使用过程中的电化学变化以及应力响应，对多

种影响因素进行了系统性的研究分析。

首先，基于常见的P2D模型，通过扩展模型维度，将锂电池的电化学模型、力学模型以

及老化模型等耦合在一起，形成研究电极应力的电化学-力耦合模型，通过与实验测试模型

比较，验证了所建模型的准确性，为后续锂电池的深入研究提供了基础。

其次，研究了锂离子电池在充放电过程中内部物质的变化规律和不同工况下的电极应力

变化规律。研究发现电极锂浓度和电解质盐浓度的变化是此消彼长动态一致的，负极的膨胀

变形与负极锂浓度的变化也是相似的，表明了锂电池内部的变化具有整体性、系统性，是相

互关联的。SEI膜的厚度会随着循环次数的增加而变厚，表明可循环锂的损失是持续进行的，

且高倍率的循环使用会加快这一现象。研究还表明锂离子电池负极上的电极应力在放电和充

电过程中并不是单调变化的，会出现应力的波动，这是由于锂离子嵌入脱出的不均匀性和SEI

膜的生长导致的。充放电倍率和循环次数的增加均会导致电极应力的增长，充放电倍率只会

导致电极最大应力的上升，而循环次数还会导致负极整体应力的上升。

最后，从电极材料的属性出发，对比分析了不同形状和大小的颗粒电极以及弹性模量对

电极应力的影响，椭球形颗粒电极相较于球形颗粒电极的应力更大，应力集中更明显，球形

颗粒电极的应力分布比较均匀。大椭球形颗粒电极的应力更大，但应力集中较小，小椭球形

颗粒电极正好相反。弹性模量的变化与应力的变化是一致的，更高的弹性模量可以增加材料

的机械强度，但也会阻碍应力释放，设计时需要在强度和应力关系中寻找平衡。

本研究旨在探究锂离子电池的应用工况和电极材料物质属性对电极应力的影响及其变

化规律，以期从应力方面入手为减缓锂电池的容量衰减和老化提供相应的理论依据并指导电

池的设计。

关键词：锂离子电池；电化学-力耦合模型；电极应力；SEI膜；影响因素

万方数据

Abstract

Lithium-ionbatteriesareextensivelyutilizedinvariouselectronicdevicesduetotheirhigh

energydensity,longcyclelife,absenceofmemoryeffect,andenvironmentalbenefits.Withtherise

ofnewenergyelectricvehicles,lithium-ionbatterieshaveemergedasthepreferredpowersource.

Duringoperation,lithiumionsareregularlyintercalatedanddeintercalatedfromtheelectrodes,

diffusingbackandforthbetweenthepositiveandnegativeelectrodesasthebatterychargesand

discharges.Thisprocessgeneratessignificantelectrodestressesduetotheexpansionandcontraction

oftheelectrodesandthelithium-ionconcentrationgradient.Thesestressescanleadtothe

detachmentandruptureofelectrodeparticles,