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高考化学盐类水解习题

盐类水解是高考化学的重点与难点，它贯穿于溶液中离子平衡的始终，与电离平衡、沉淀溶解平衡等知识紧密相连，在选择题、填空题乃至计算题中均有广泛考查。掌握盐类水解的实质、规律及应用，对于提升化学综合解题能力至关重要。本文将通过对核心知识的梳理与典型习题的深度剖析，助力同学们攻克这一难关。

一、核心知识回顾与强调

在进入习题之前，我们先简要回顾盐类水解的核心内容，这是解题的基础。

1.定义：在水溶液中，盐电离出的弱酸阴离子或弱碱阳离子与水电离出的H?或OH?结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。

2.实质：盐的水解反应破坏了水的电离平衡，促进了水的电离，使溶液中c(H?)≠c(OH?)，从而使溶液呈现酸性或碱性。

3.规律：“有弱才水解，谁弱谁水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性”。这是判断盐溶液酸碱性的基本依据。例如，强酸弱碱盐（如NH?Cl）水解显酸性，强碱弱酸盐（如CH?COONa）水解显碱性，强酸强碱盐不水解显中性。弱酸弱碱盐则需比较两者水解程度的相对大小。

4.影响因素：

*内因：盐本身的性质，即组成盐的酸根对应的酸的强弱或阳离子对应的碱的强弱。酸（或碱）越弱，其对应的阴离子（或阳离子）水解程度越大。

*外因：

*温度：水解反应为吸热反应，升高温度促进水解。

*浓度：稀释溶液，水解程度增大（越稀越水解）。

*酸碱性：加入酸抑制弱碱阳离子水解，加入碱抑制弱酸阴离子水解。

二、习题精选与深度剖析

（一）溶液酸碱性判断与pH大小比较

例题1：常温下，下列溶液的pH大于7的是（）

A.NH?Cl溶液B.H?PO?溶液C.Na?CO?溶液D.Na?SO?溶液

思路点拨：此题考查对不同类型盐溶液酸碱性的判断。根据“谁强显谁性”的规律：

A项，NH?Cl是强酸弱碱盐，NH??水解显酸性，pH7。

B项，H?PO?是中强酸，溶液显酸性，pH7。

C项，Na?CO?是强碱弱酸盐，CO?2?水解显碱性，pH7。

D项，Na?SO?是强酸强碱盐，不水解，溶液显中性，pH=7。

答案：C

易错警示：注意区分酸溶液的酸性和盐溶液的酸性。酸溶液显酸性是因为自身电离出H?，而强酸弱碱盐显酸性是因为阳离子水解结合了水电离出的OH?，使溶液中H?浓度大于OH?浓度。

例题2：物质的量浓度相同的下列溶液：①Na?CO?②NaHCO?③H?CO?④(NH?)?CO?⑤NH?HCO?，按c(CO?2?)由小到大排列顺序正确的是（）

A.⑤④③②①B.③⑤②④①

C.③②⑤④①D.③⑤④②①

思路点拨：本题考查多元弱酸及其盐溶液中离子浓度大小比较，核心在于理解电离和水解的主次关系。H?CO?为二元弱酸，分步电离且电离程度较小，故③中c(CO?2?)最小。⑤NH?HCO?和②NaHCO?中，HCO??既能电离又能水解，但水解程度大于电离程度（对于NaHCO?溶液显碱性可佐证），故两者c(CO?2?)主要来自HCO??的微弱电离。而NH??水解显酸性，会促进HCO??的电离（H?与HCO??电离出的CO?2?结合？不，是NH??水解产生的H?会与HCO??水解产生的OH?结合，从而促进HCO??的水解，同时抑制其电离？这里需要仔细辨析：NH??水解：NH??+H?O?NH?·H?O+H?；HCO??水解：HCO??+H?O?H?CO?+OH?；HCO??电离：HCO???H?+CO?2?。NH??水解产生的H?会与HCO??水解产生的OH?结合，使两者的水解相互促进，同时H?浓度增加会抑制HCO??的电离。因此，NH?HCO?中HCO??的电离受到的抑制更强，故c(CO?2?)：②⑤。①Na?CO?和④(NH?)?CO?是强电解质，完全电离产生CO?2?，但CO?2?会水解。(NH?)?CO?中NH??水解显酸性，会与CO?2?水解产生的OH?结合，从而促进CO?2?的水解，导致④中c(CO?2?)小于①。综上，c(CO?2?)由小到大顺序为：③⑤②④①。

答案：B

方法提炼：比较离子浓度时，先看物质的电离情况，再分析水解和电离对该离子浓度的影响，注意离子间的相互促进或抑制作用。

（二）水解离子方程式的书写与正误判断

例题3：下列离子方程式中，属于水解反应的是（）

A.HCOOH+H?O?HCOO?+H?O?

B.CO?+H?O?HCO??+H?

C.CO?2?+H?O?HCO??+OH?

D.HS?+H?O?S2?+H?O?

思路点拨：水解反应的主体是盐电离出的弱离子