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2025年磷酸铁锂电池理论知识考核试题及答案

一、单项选择题（每题2分，共30分）

1.磷酸铁锂（LiFePO?）晶体结构中，PO?四面体与FeO?八面体的连接方式为

A.共顶点连接

B.共棱连接

C.共面连接

D.无直接连接

答案：B

解析：LiFePO?属于橄榄石结构，PO?四面体与FeO?八面体通过共用棱形成三维骨架，锂离子沿一维通道迁移。

2.在磷酸铁锂正极材料中，锂离子的理论脱嵌电位（vs.Li?/Li）约为

A.2.8V

B.3.2V

C.3.45V

D.3.7V

答案：C

解析：LiFePO?的充放电平台稳定在3.45V左右，对应Fe2?/Fe3?氧化还原电对。

3.下列哪项不是磷酸铁锂电池低温性能下降的主要原因

A.电解液黏度升高

B.电荷转移阻抗增大

C.锂离子在固相中的扩散系数降低

D.铝集流体钝化

答案：D

解析：铝集流体钝化主要发生在高压体系，磷酸铁锂工作电压低，铝箔腐蚀问题不明显。

4.磷酸铁锂表面碳包覆的主要作用不包括

A.提高电子电导

B.抑制Fe离子溶出

C.降低锂离子扩散势垒

D.增加材料比表面积

答案：C

解析：碳层不直接降低Li?扩散势垒，而是通过提高表面电子电导与缓冲应力间接改善动力学。

5.采用原位XRD监测LiFePO?充放电过程时，最容易观察到的现象是

A.晶格常数连续变化

B.两相共存平台

C.晶系发生转变

D.衍射峰位偏移2°

答案：B

解析：LiFePO?脱嵌锂过程为一级相变，出现LiFePO?/FePO?两相共存，对应电压平台。

6.磷酸铁锂压实密度提升受限的核心因素是

A.一次颗粒过小

B.碳包覆层过厚

C.橄榄石结构本征低真密度

D.二次球形度差

答案：C

解析：LiFePO?真密度仅3.6gcm?3，远低于三元（4.8gcm?3），压实密度上限天然受限。

7.在磷酸铁锂/石墨全电池中，循环后期容量跳水最可能来自

A.正极活性锂损失

B.负极SEI持续增厚

C.铜集流体氧化

D.隔膜闭孔

答案：A

解析：磷酸铁锂无显著结构退化，跳水多因负极不可逆锂消耗导致正极侧“锂库”枯竭。

8.下列掺杂元素中，最能提高磷酸铁锂本征电子电导的是

A.Mg2?

B.Ti??

C.Nb??

D.F?

答案：C

解析：Nb??进入Fe位可引入额外自由电子，形成n型极化子，电子电导提升两个数量级。

9.磷酸铁锂浆料匀浆阶段，最先加入的溶剂通常是

A.NMP

B.去离子水

C.乙醇

D.丙酮

答案：B

解析：水性体系以去离子水为底液，先分散导电剂，再逐步加入正极粉体与粘结剂。

10.采用恒流-恒压（CC-CV）充电时，磷酸铁锂体系CV阶段电流衰减缓慢说明

A.极化较小

B.极化较大

C.电解液分解

D.温度过低

答案：B

解析：CV阶段电流衰减斜率与极化正相关，斜率小说明欧姆、浓差极化大，尚未达到真截止。

11.磷酸铁锂软包电池在85°C存储48h后厚度膨胀5%，最可能副反应为

A.正极释氧

B.负极析锂

C.电解液还原产气

D.铝塑膜分层

答案：C

解析：高温下电解液在负极表面还原分解，生成CO?、C?H?等气体，导致鼓胀。

12.磷酸铁锂材料比表面积从10m2g?1降至5m2g?1，对电池性能的影响是

A.倍率性能提升

B.浆料黏度降低

C.高温存储产气减少

D.低温容量保持率下降

答案：C

解析：比表面积降低意味着副反应位点减少，高温产气量下降，但可能牺牲部分倍率。

13.磷酸铁锂中Fe/Li反位缺陷浓度升高会导致

A.容量升高

B.锂离子扩散通道变宽

C.一维通道堵塞

D.电子电导下降

答案：C

解析：Fe占据Li位会阻塞一维[010]扩散通道，导致极化增大、容量发挥不足。

14.采用磷酸铁锂正极的12V启动电池系统，其单体串联数通常为

A.2

B.4

C.6

D.8

答案：B

解析：3.2V×4=12.8V，满足汽车启动电压窗口，兼顾安全与成本。

15.磷酸铁锂材料激光粒度D50从1.0μm提升至3.0μm，最直接的负面效应是

A.压实密度下降

B.克容量降低

C.浆料沉降加速

D.电极曲折度增大

答案：C

解析：颗粒增大、比表面积减小，浆料中