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纳米材料对厌氧氨氧化工艺的影响研究进展

摘要：厌氧氨氧化(Anammox)作为一种新型的自养脱氮工艺,由于其不需要外加碳源、污泥产量少、运行费用低等一系列优势，被认为是一种高效、经济的污水生物脱氮工艺。而纳米材料(nanomatcrials,NMs)作为21世纪最有前途的材料，其广泛应用不可避免地会使纳米颗粒释放到水体中，从而对厌氧氨氧化污水脱氮处理产生影响。选取了污水中含有的若干典型纳米材料，结合现有文献，从长短期影响、毒性机理、微生物的抗毒机制等角度综述纳米材料对厌氧氨氧化过程的影响，旨在全面分析不同类型的纳米材料对厌氧氨氧化过程的作用机制，为提升厌氧氨氧化脱氮效率提供参考依据。

纳米材料由于其独特的性质己被广泛使用，其应用过程中的副产品之一就是纳米颗粒，纳米颗粒粒径通常在40~100nm之间，其中40~60nm的纳米颗粒占比达到了46.1%。在制造、运输和应用的过程中，纳米颗粒(Nanoparticles,NPs)不可避免地会被释放到环境中，最终在污水中被无害化处理。

现阶段，在许多污水中都能检测到纳米颗粒的存在，例如在纺织废水中，纳米氧化锌累积浓度可达到150ug/L。而市政污水中纳米银的浓度范围主要在0.1-0.2Ug/L之间，同时在市政污水中检测到纳米二氧化钛的浓度为181?1233Pg/L,这是由于纳米二氧化钛在医药、表面涂料和化妆品中被广泛使用。尽管目前污水中部分纳米颗粒的浓度还未达到较高水平，但是随着纳米科技的快速发展，含纳米材料的消费品将呈显著上升趋势，纳米颗粒在环境中的浓度将不断增加，其对污水处理的潜在影响不能被忽视。

厌氧氨氧化(AnaerobicAmmoniumOxidation,Anammox)作为一种新型的自养脱氮工艺，被认为是最高效、最具经济效益的污水脱氮技术之一。然而，厌氧氨氧化菌很容易受到进水水质波动的影响，污水中的纳米颗粒会对其产生正面或负面的影响。

到目前为止，许多试验研究结果表明纳米材料对细菌、藻类和哺乳动物都具有一定的毒性，但是不同类型的纳米材料之间的毒性效果并不一致。为此，笔者从厌氧氨氧化工艺的角度出发，结合现有研究文献，从长期和短期影响、毒性机理、微生物的抗毒机制等角度综述纳米颗粒对厌氧氨氧化过程的影响，同时还提出今后的发展趋势和研究方向。

1纳米材料对厌氧氨氧化菌活性的影响

根据最近的纳米技术与材料消费品目录，金属和金属氧化物纳米材料是使用最广泛的两种纳米材料，占全球纳米产品总量的37%。不同纳米材料的理化性质随着尺寸、形状、化学成分和表面结构而变化，因此，上述这些材料对厌氧氨氧化菌所造成的影响也不尽相同。

纳米材料的一些常见特点（如表面、形态、材质、特性等）见图1。

图1纳米材料的特点

1.1金属纳米材料

在厌氧氨氧化系统中，Cu、Fe和Ag是研究最广泛的三种金属纳米材料，Gonzalez-Estrella等研究表明，0.50mmol/L的纳米铜颗粒（CuNPs）使厌氧氨氧化菌的活性降低了82.9%oZhang等的试验得到了类似结果，CuNPs在短期试验（4h）中显著抑制了厌氧氨氧化活性，而长期暴露于5mg/L的CuNPs使得反应器在30d内几乎失去了所有的脱氮能力。零价纳米铁（nZVI）与CuNPs不同，nZVI对厌氧氨氧化菌的生长具有促进作用，在暴露于低浓度nZVI（浓度＜5mg/L）条件下，厌氧氨氧化菌活性（SAA）显著提高，因此nZVI可以加速厌氧氨氧化系统的启动。然而短期高浓度nZVI释放的可溶性亚铁离子可能对厌氧氨氧化菌产生危害，但是损害是可恢复的。纳米银颗粒(AgNPs)由于其具有抗菌能力对微生物具有较大的毒性。Li等在AgNPs对厌氧氨氧化的影响研究中得出，短期低浓度(lmg/L)的AgNPs暴露对厌氧氨氧化系统没有明显的抑制作用，提高AgNPs浓度(10mg/L)后厌氧氨氧化菌受到抑制，并且随着暴露时间的延长系统脱氮能力并没有得到恢复。

1.2金属氧化物纳米材料

金属氧化物纳米材料的毒性不同于金属纳米材料。例如，Zhang等对比了纳米氧化铜(CuONPs)和CuNPs对厌氧氨氧化的短期和长期影响。结果表明,CuONPs对厌氧氨氧化菌长期和短期活性的抑制作用均大于CuNPs,长期暴露于CuONPs中总氮去除效率最低降至M%,脱氮能力显著下降。

其他金属氧化物纳米颗粒对厌氧氨氧化系统的影响也不尽相同。研究发现，ZnONPs短期内对厌氧氨氧化过程具有抑制作用，然而ZnONPs的长期抑制作用是可逆的，并且通过增加氨氮浓度，可以缓解ZnONPs对厌氧氨氧化系统的抑制作用。Xu等在NiONPs作为抑制剂的试验中发现，在添加的NiONPs浓度为2?10mg