高化聚合方法.pptVIP

在乳液聚合中，初级自由基进入增溶胶束引发单体聚合后，当另一个自由基进入时，由于自由基浓度高，两者立刻发生双基终止。因此，每一个胶束内要么只有一个自由基，要么没有自由基。从统计角度看，由于胶束浓度很大，多在1010~1015个/mL,而初级自由基的生成速率较小，约为1013个/smL,即平均要间隔10~100s才会有自由基进入胶束。因此在第二个自由基进入胶束以前，有足够的时间生成高分子量的聚合产物，因此乳液聚合常能得到高分子量的聚合产物。4.4乳液聚合第29页，共43页，星期日，2025年，2月5日优点：（i）聚合热易扩散，聚合反应温度易控制；（ii）聚合体系即使在反应后期粘度也很低，因而也适于制备高粘性的聚合物；（iii）能获得高分子量的聚合产物；（iv）可直接以乳液形式使用。4.4乳液聚合第30页，共43页，星期日，2025年，2月5日乳液聚合动力学动力学研究4.4乳液聚合第31页，共43页，星期日，2025年，2月5日第1页，共43页，星期日，2025年，2月5日聚合反应实施方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合单体、引发剂单体、引发剂、溶剂单体、引发剂、水、分散剂单体、引发剂、水、乳化剂第四章聚合方法选择聚合方法的原则：产品性能、经济效益BulkPolymerizationSolutionPolymerizationSuspensionPolymerizationEmulsionPolymerization第2页，共43页，星期日，2025年，2月5日第四章聚合方法第3页，共43页，星期日，2025年，2月5日第四章聚合方法第4页，共43页，星期日，2025年，2月5日本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下，由引发剂或直接由光热等作用下引发的聚合反应。优点：无杂质，产品纯度高，聚合设备简单。缺点：体系粘度大，聚合热不易扩散，反应难以控制，易局部过热，造成产品发黄。自动加速作用明显，严重时可导致暴聚。BulkPolymerization4.1本体聚合第5页，共43页，星期日，2025年，2月5日工业上多采用两段聚合工艺：(i)预聚合：在较低温度下预聚合，转化率控制在10~30%，体系粘度较低，散热较容易；(ii)后聚合：更换聚合设备，分步提高聚合温度，使单体转化率90%。本体聚合根据聚合产物是否溶于单体可分为两类：（i）均相聚合：聚合产物可溶于单体，如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等；4.1本体聚合第6页，共43页，星期日，2025年，2月5日（ii）非均相聚合（沉淀聚合）：聚合产物不溶于单体，如乙烯、聚氯乙烯等，在聚合过程中聚合产物不断从聚合体系中析出，产品多为白色不透明颗粒。在沉淀聚合中，由于聚合产物不断析出，体系粘度不会明显增加。但不管是均相聚合还是沉淀聚合，都会导致自动加速作用。4.1本体聚合第7页，共43页，星期日，2025年，2月5日4.1本体聚合第8页，共43页，星期日，2025年，2月5日溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中，在溶液状态下进行的聚合反应。生成的聚合物溶于溶剂的叫均相溶液聚合；聚合产物不溶于溶剂的叫非均相溶液聚合。优点：（i）聚合热易扩散，聚合反应温度易控制；（ii）体系粘度低，自动加速作用不明显；反应物料易输送；（iii）体系中聚合物浓度低，向高分子的链转移生成支化或交联产物较少，因而产物分子量易控制，分子量分布较窄；（iv）可以溶液方式直接成品。4.2溶液聚合SolutionPolymerization第9页，共43页，星期日，2025年，2月5日缺点：（i）单体被溶剂稀释，聚合速率慢，产物分子量较低；（ii）消耗溶剂，溶剂的回收处理，设备利用率低，导致成本增加；（iii）溶剂很难完全除去；（iv）存在溶剂链转移反应，因此必须选择链转移常数小的溶剂，否则链转移反应会限制聚合产物的分子量；（v）溶剂的使用导致环境污染问题。4.2溶液聚合第10页，共43页，星期日，2025年，2月5日4.2溶液聚合超临界流体：性质介乎液体与气体之间，具有液体的溶解能力。超临界CO2做聚合溶剂：无毒、便宜、易从聚合产物中除去和循环使用。第11页，共43页，星期日，2025年，2月5日4.2溶液聚合第12页，共43页，星期日，2025年，2月5日通过强力搅拌并在分散剂的作用下，把单体分散成无数的小液珠悬浮于水中由油溶性引发剂引发而进行的聚合反应。聚合体系中，单体不溶或微溶于水，引发剂只溶于单体，水是连续相，单体为分散相，是非