第九章吸光度法.pptVIP

4.显色时间T1(℃)T2(℃)t(min)A实际工作中，作A~t曲线，寻找适宜反应时间.t(min)A第29页，共76页，星期日，2025年，2月5日5.干扰的消除Co2＋,Fe3+Co2+FeF63-Co(SCN)2(蓝)NaFSCN－例：测Co2＋(含Fe3+)1)加入配位掩蔽剂或氧化还原掩蔽剂。第30页，共76页，星期日，2025年，2月5日例：测Fe3＋(控制pH)Fe3+,Cu2+FeSSal（紫红）Cu2+pH2.5SSal2)选择适当的显色条件以避免干扰。3)分离干扰离子也可选择适当的光度测量条件（例如适当的波长或参比溶液），消除干扰。4)第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日9.3.3显色剂无机显色剂:SCN-[Fe(SCN)]2+H2O2[TiO·H2O2]2+：：：：助色团:－NH2，－OH，－X（含孤对电子）O生色团：－N＝N－，－N＝O，OC=S,－N有机显色剂:第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日有机显色剂NNNOHOHON型：PAR[4-（2-吡啶偶氮）-间苯二酚]OHCOOHSO3HOO型：磺基水杨酸NNNN型：邻二氮菲S型：双硫腙NHNHNCN=S第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日三元配合物在光度分析中的应用特性简介由一个中心金属离子与两种(或两种以上)不同配位体形成的配合物，称为三元(多元)配合物。三元配合物主要类型有：三元离子缔合物、三元混配配合物、三元胶束(增溶)配合物。应用特点?CH3－C－C－CH3HO－NN－OH==丁二酮肟第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日§9.4吸光度测量条件的选择9.4.1入射光波长的选择一般选择?max为测定波长,为什么?如果在?max处有共存组分的干扰，如何选择测定波长?A?A?第35页，共76页，星期日，2025年，2月5日9.4.2参比溶液的选择用参比溶液调T=100%（A=0），再测样品溶液的A，即消除了吸收池对光的吸收、反射，溶剂、试剂对光的吸收等。为什么要使用参比溶液？如何选择参比溶液?p257第36页，共76页，星期日，2025年，2月5日9.4.3吸光度读数范围的选择光度计的读数误差一般为0.2～2％(ΔT)，由于T与浓度c不是线性关系，故不同浓度时的ΔT引起的浓度误差不同。100806040200T%?c1?c2?c3?T?T?T-透光率读数误差c?c1c1?c2c2?c3c3为什么要控制适宜的吸光度（读数范围）?第37页，共76页，星期日，2025年，2月5日－lgT=εbc微分：－dlgT＝－0.434dlnT=-0.434T-1dT=εbdc两式相除得：dc/c=（0.434/TlgT）dT以有限值表示可得：Δc/c=（0.434/TlgT）ΔT讨论:浓度测量相对误差大小（Δc/c）与什么因素有关?若ΔT=1%,透光率读数范围是多少时,浓度测量相对误差较小?第38页，共76页，星期日，2025年，2月5日1086420204060800.70.40.20.1AT%Er(36.8)0.434实际工作中，应控制T在10～70％,A在0.15～1.0之间(调c,b)第39页，共76页，星期日，2025年，2月5日§9.5吸光光度法的应用1.单组分的测定p258通常采用A-C标准曲线法定量测定。2.多组分的同时测定p260⑴若各组分的吸收曲线互不重叠，则可在各自最大吸收波长处分别进行测定。这本质上与单组分测定没有区别。⑵若各组分的吸收曲线互有重叠，则可根据吸光度的加合性求解联立方程组得出各组分的含量。Aλ1=εaλ1bca＋εbλ1bcbAλ2=εaλ2bca＋εbλ2bcb第40页，共76页，星期日，2025年，2月5日9.5.2高含量组分的测定--示差法普通分光光度法一般只适于测定微量组分，当待测组分含量较高时，将产生较大的误差。需采用示差法。即