第二章 分光光度法.ppt

闪耀光栅利用光栅槽面的平面反射作用，使衍射光集中到某一角度范围内，因而在某一角度观察时，可得到特别明亮的光谱。适当选择线角度，可使闪耀角定向到所需的光域。第29页，共44页，星期日，2025年，2月5日2.3.3吸收池比色皿，玻璃（可见）石英（可见、紫外）为减少光的损失，吸收池的光学面必须完全垂直于光束方向。第30页，共44页，星期日，2025年，2月5日

??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

第31页，共44页，星期日，2025年，2月5日第1页，共44页，星期日，2025年，2月5日要点分子光谱吸收光谱紫外－可见光区第2页，共44页，星期日，2025年，2月5日研究物质在紫外、可见光区的分子吸收光谱的分析方法称为紫外-可见分光光度法。紫外-可见分光光度法是利用某些物质的分子吸收200－800nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁，广泛用于无机和有机物质的定性和定量测定。第3页，共44页，星期日，2025年，2月5日2.1分子吸收光谱的产生振动能级转动能级在分子中，除了电子相对于原子核的运动外，还有核间相对位移引起的振动和转动。这三种运动能量都是量子化的，并对应有一定能级。下图为分子的能级示意图。电子能级第4页，共44页，星期日，2025年，2月5日

????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????第5页，共44页，星期日，2025年，2月5日三种运动能量：分子中的电子处于相对于核的运动、振动运动、转动运动。各不相同。这三种运动能量都是量子化的，不同运动状态代表不同的能级，即有电子能级、振动能级和转动能级。当分子吸收外界的辐射能量时，发生运动状态的变化，即发生能级的跃迁：电子能级、振动能级和转动能级的跃迁。第6页，共44页，星期日，2025年，2月5日当有一频率v，即辐射能量为hv（h为普朗克常数）的电磁辐射照射分子时，如果辐射能量hv等于该分子较高能级与较低能级的能量差时，即有：分子吸收该电磁辐射，发生能级跃迁。若用一连续波的电磁辐射照射分子，并记录分子对辐射吸收程度随辐射波长变化的关系曲线，该曲线称为分子吸收光谱。第7页，共44页，星期日，2025年，2月5日2.2有机化合物的电子光谱2.2.1常用术语生色团：能吸收UV-VIS的原子团或结构系统助色团：本身不吸收，但使生色团的吸收峰向长波方向移动，并增加其吸收强度。红移：某些化合物经取代反应引入含有未共享电子对的基团后，吸收的最大波长向长波移动，这种效应称红移效应，这些基团称向红团。蓝移：某些发色团的碳原子端引入一些取代基后，吸收的最大波长向短波方向移动。这种效应称蓝移效应，这些基团称向蓝团。第8页，共44页，星期日，2025年，2月5日2.2.2能产生UV-VIS光谱的电子类型A、形成单键的?电子—原子中的S、PxB、形成双键的?电子—原子中的Py、Pz 电子C、未成键的n电子—原子中的孤对电子C????H??H??Ooooo?=??=?o=n第9页，共44页，星期日，2025年，2月5日2.2.3主要讨论的跃迁类型A、n?*远紫外—近紫外区B、n?*近紫外—可见光区C、??*近紫外—可见光区D、电荷转移跃迁近紫外—可见光区内 氧化-还原过程，使波长增长E、配位体场吸收可见光区（dd跃迁）第10页，共44页，星期日，2025年，2月5日紫外和可见光谱区范围内，有机化合物的吸收带主要由???*、???*、n??*、n??*及电荷迁移跃迁产生。无机化合物的吸收带主要由电荷迁移和配位场跃迁（即d—d跃迁和f—f跃迁）产生。各种电子跃迁相应的吸收和能量示意图能量?/n