第四章 对映异构.ppt

化合物的立体结构式例1：2-丁醇三种常用立体结构表达式伞形式Fischer投影式十字式主链放在垂直方向上,伸向后方不是立体结构式上——碳链头端,下——碳链末端横线——H及取代基第30页，共80页，星期日，2025年，2月5日例2：2,3-丁二醇将主链转至同一方向互为镜像，不能重合第31页，共80页，星期日，2025年，2月5日2,3-丁二醇三种立体异构体的十字表达式第32页，共80页，星期日，2025年，2月5日立体结构表达式伞形式Fischer投影式十字式键的方向？第33页，共80页，星期日，2025年，2月5日立体结构式的变换两种常用的改变基团位置的方法：交换基团法旋转法问题1：如何改变基团的位置而又不改变原有构型？问题2:如何判断两个结构式（如下图）是否为同一化合物？第34页，共80页，星期日，2025年，2月5日交换基团法手性碳上的两个基团或原子交换奇数次得对映体,交换偶数次回到原来结构第35页，共80页，星期日，2025年，2月5日旋转法分子以手性碳上化学键为轴旋转，所得到的结构结构不变，仍为原来的分子（因为手性碳的构型未变化）第36页，共80页，星期日，2025年，2月5日例1:试说明化合物I和II是否为同一化合物?用基团交换法甘油醛I和II为对映体第37页，共80页，星期日，2025年，2月5日例2:判断I和II是否为同一化合物用基团交换法（C2和C3都要交换）（接下页）第38页，共80页，星期日，2025年，2月5日（接上页）两者相同I和II为同一化合物（C2、C3均交换了偶数次）第39页，共80页，星期日，2025年，2月5日构型的标记方法有两种：（以甘油醛为对照标准）：右旋甘油醛的构型定为D型，左旋甘油醛的构型定为L型。凡通过实验证明其构型与D-相同的化合物，都叫D型，在命名时标以“D”。而构型与L-甘油醛相同的，都叫L型，在命名时标以“L”。例：左旋乳酸：D-(-)-乳酸;右旋乳酸:L-(+)-乳酸1.过去常用D—L法D、L只表示构型，而不表示旋光方向。旋光方向以“+”(右旋)、“-”(左旋)表示。手性碳构型的表示方法第40页，共80页，星期日，2025年，2月5日描述立体构性的D/L体系（相对构型）基准物D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛D-(+)-葡萄糖D-(-)-乳酸L-(+)-乳酸第41页，共80页，星期日，2025年，2月5日2.手性碳构型的表示方法（手性碳的绝对构型）手性碳的绝对构型——R/S方法，手性化合物的命名例：2-丁醇选择优先顺序最小的原子或基团远离观察者，其余原子或基团依优先顺序排列(S)-2-丁醇(R)-2-丁醇有一个手性碳沿C-H方向S型（逆时针方向）R型（顺时针方向）第42页，共80页，星期日，2025年，2月5日基团的优先顺序（Cohn-Ingold-Prelog定序规则）（1）原子序数大者优先，同位素质量大者优先如：IBrClSPFONCDH（2）基团的第一个原子相同时，比较与其相连的下一个原子如：-CH2CH3-CH3-CH2Cl-CH2F-CH2OCH3-CH2OH-CH(CH3)2-CH2CH(CH3)2第43页，共80页，星期日，2025年，2月5日（3）对不饱和基团，可认为与同一原子连接2或3次如：例:第44页，共80页，星期日，2025年，2月5日例:比较以下基团的优先顺序12第45页，共80页，星期日，2025年，2月5日R,S构型的确定看的方向将与手性碳原子相连的四个基团按顺序规则排列大小，将最小的基团放在离眼睛最远的地方，其它三个基团按由大到小的方向旋转，旋转方向是顺时针的，手性碳为R构型；旋转方向是逆时针的，手性碳为S构型。第46页，共80页，星期日，2025年，2月5日(S)-(+)-乳酸；逆时针方向运转(sinister,拉丁文)(R)-(-)-乳酸；顺时针方向运转(rectus,拉丁文)第47页，