第十章 分光光度法.ppt

32+3NNFe+Fe2+第29页，共62页，星期日，2025年，2月5日五、吸光度的加和性A总=∑Ai=κ1b1c1+κ2b2c2+……κnbncn总的吸光度等于各个吸光物质的吸光度之和。或溶液的吸光度应等于溶液中各组分的吸光度之和。（组分间没有干扰）A4A3A2A1第30页，共62页，星期日，2025年，2月5日溶液中多组分测定第31页，共62页，星期日，2025年，2月5日一、物理因素：1、单色光不纯，导致负偏差。CA标准工作曲线图正误差负误差2、散射光的影响，胶体、乳浊液或悬浊液由于散射的作用使吸光度增大，或入射光不是垂直通过比色皿产生正偏差。10.2.2有色溶液对朗伯-比尔定律的偏离第32页，共62页，星期日，2025年，2月5日二、化学因素1、吸光质点的相互作用，浓度较大时，产生负偏差，朗伯-比尔定律只适合于稀溶液（c10-2mol·L-1)。2、平衡效应，物质的离解、缔合、互变异构及化学变化引起的偏离，如：Fe(SCN)3=Fe3++3SCN-Cr2O72-+H2O=2CrO42-+2H+第33页，共62页，星期日，2025年，2月5日10.3分光光度计及主要部件光源单色器检测系统吸收池1光源：应有足够的发射强度而且稳定,如钨丝灯2单色器：采用棱镜或光栅获得单色光。3吸收池：比色皿，厚度有0.5、1、2、3cm等。4检测器：光电池或光电管。第34页，共62页，星期日，2025年，2月5日722型光栅分光光度计结构示意图分光光度计的分类以及721/722型分光光度计的使用方法见实验教材。第35页，共62页，星期日，2025年，2月5日10.4显色反应和显色条件的选择在分光光度分析中，利用显色反应把待测组分X转变为有色化合物，然后再进行测定。使试样中的被测组分与化学试剂作用生成有色化合物的反应叫显色反应。mX(待测物)＋nR(显色剂)＝XmRn(有色化合物)显色反应主要有配位反应和氧化还原反应，其中绝大多数是配位反应。第36页，共62页，星期日，2025年，2月5日10.4.1对显色反应的要求1、灵敏度高，选择?较大的显色反应。避免共存组分干扰。2、选择性好，显色剂只与被测组分反应。3、有色物组成固定，如：Fe3++磺基水杨酸→三磺基水杨酸铁(黄色)（组成固定）Fe3++SCN-→FeSCN2+、Fe(SCN)2+……（组成不固定）第37页，共62页，星期日，2025年，2月5日4、有色物稳定性高，其它离子干扰才小。如三磺基水杨酸铁的Kf=1042,F-、H3PO4对它无干扰。5、显色过程易于控制，而且有色化合物与显色剂之间的颜色差别应尽可能大。第38页，共62页，星期日，2025年，2月5日10.4.2显色反应条件的选择1、显色剂用量，适当过量。适宜的用量通过实验求得c(R)Ac(R)Ac(R)A第39页，共62页，星期日，2025年，2月5日在pH＝2～3Fe(ssal)+在pH＝4～7Fe(ssal)22-在pH＝8～10Fe(ssal)3在pH12Fe(OH)3棕橙色沉淀黄色紫红色2、溶液酸度，既要防止被测离子生成沉淀，又需防止有色配合物离解。有效的方法是加入缓冲溶液（考虑干扰）第40页，共62页，星期日，2025年，2月5日5、溶剂，有机溶剂会降低有色物的离解度，从而提高显色反应的灵敏度。6、共存干扰离子的影响及消除(1)控制酸度，使干扰离子不显色。3、温度，通过实验找出适宜的温度范围。4、时间，在颜色稳定的时间范围内进行比色测定。第41页，共62页，星期日，2025年，2月5日(3)改变干扰离子价态，测Ni2+时，Fe2+有干扰，加入氧化剂，Fe2+→Fe3+.(4)分离干扰离子，用萃取、沉淀、电解、离子交换等方法。还可选择适当的参比溶液和入射光的波长等方法来消除共存离子的干扰。(2)加入掩蔽剂，如用SCN-测定Co2+时，Fe3+有