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次级光亮剂中不饱和键会与阴极上的氢进行加成反应而称为氢化,例如,1,4丁炔二醇在阴极上加氢后形成丁烯二醇:丁烯二醇可继续氢化成丁二醇:这些氢化物会对镀层产生不利影响,如引起镀层脆性增加,低电流密度区发暗等。另外,有机光亮剂也会在阳极上被氧化而消耗。第29页,共61页,星期日,2025年,2月5日3.3光亮镀镍液3.3.1镀液组成及操作条件常见的光亮镀镍液的组成及操作条件:表7-6暗镍镀液的组成及操作条件成分及操作条件配方1硫酸镍NiSO4·6H2O/g·L-1氯化钠NaCl/g·L-1氯化镍NiCl2·6H2O/g·L-1硼酸H3BO3/g·L-1光亮剂/g·L-1糖精/g·L-1十二烷基硫酸钠C12H25SO4Na/g·L-1pH值温度/℃阴极电流密度/A·dm-2搅拌r/min280~3408~1040~5030~35适量1~30.1~0.23.5~4.555~650.8~1.512~20第30页,共61页,星期日,2025年,2月5日3.3.2镀液组成及操作条件的影响与暗镍不同之处:(1)光亮镀镍液中,必须加入光亮剂,而且光亮剂中必须包括初级光亮剂和次级光亮剂两类(有时还加入一定量的辅助光亮剂)。初级光亮剂(或称柔软剂)经常用的是糖精,也有以糖精为主,再复配一些其它成分;次级光亮剂晶牌虽多,但都是以提高镀层的光亮度和整平性为目的。次级光亮剂的质量和价格差别较大,可以根据产品要求,谨慎选择。(2)从操作条件比较来看,光亮镀镍的pH值比暗镍的要低,温度则比暗镍高,加上采用搅拌镀液的措施,故允许用的电流密度比暗镍大,因此沉积速度也比暗镍快。(3)虽然电解镍和铸造镍是常用的阳极材料,但对光亮镍来说,含硫镍阳极具有更好的效果。它不仅溶解电压低,溶解性能好,而且阳极中所含的微量硫,随阳极溶解而进入镀液,可以把镀液中铜杂质等沉淀,有净化镀液中某些金属杂质的作用。第31页,共61页,星期日,2025年,2月5日4.1电镀多层镍对钢铁来说,镍镀层是阴极镀层,且多孔隙,故电镀单层镍只有靠增加镀层的厚度来提高对基体材料的防护性。经过长期试验和研究发现,多层镍比单层镍对基体的防护性要好得多,且可减薄镀层厚度,节约材料和工时。4.1.1镀双层镍和三层镍所谓双层镍是在钢铁基体上先镀一层低硫(S0.005%)的半光亮镍,再在半光亮镍上镀一层含硫(0.04%S0.15%)的光亮镍,表面再镀铬。在双层镍之间,由于含低硫的半光亮镍的电势较正,当腐蚀介质穿过铬及光亮镍层的孔隙到达半光亮镍时,在光亮镍和半光亮镍层之间,就产生了电势差,形成了腐蚀电池,含硫较高的光亮镍成为阳极,半光亮镍成为阴极,光亮镍成为牺牲阳极而腐蚀,从而延缓了腐蚀介质向基体垂直穿透的速度,显著提高了镀层对基体的防蚀保护作用。第四节镀镍工艺的新发展第32页,共61页,星期日,2025年,2月5日维持双层镍之间的电势差,是提高镀层耐蚀性的关键。通常这个电势差要求在120mV以上。电势差的形成是靠使用不同含硫量的光亮剂来实现的。双层镍的耐蚀性,除受上述电势差的影响外,还同时受光亮镍和半光亮镍厚度比的影响。对钢铁基体而言,半光亮镍的厚度占镍镀层总厚度的2/3时,耐蚀性最好。第33页,共61页,星期日,2025年,2月5日三层镍,就是在半光亮镍和光亮镍之间,再镀一层约1μm左右厚的高硫镍(S0.15%),最后镀铬。因为高硫镍层中的含硫量比光亮镍更高,在三层镍中电势最负,当腐蚀介质通过铬、光亮镍、高硫镍的孔隙,到达半光亮镍表面时,半光亮镍与高硫镍之间的电势差比双层镍更大,而且相对于光亮镍来说,高硫镍是阳极镀层,它能牺牲自己,保护光亮镍和半光亮镍不受腐蚀,从而进一步延缓腐蚀介质沿垂直方向穿透的速度。所以三层镍的防护性比双层镍更为优越。
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