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第八章

电化学分析

8.1电化学分析导论

❖8.1.1电化学分析的特点及分类

❖基于电化学原理和物质的电化学性质建立起来的分析方法

称为电化学分析法。被测物质溶液的各种电化学性质，如

电极电位、电流、电量、电导或电阻等，都与溶液的组成

和含量有关，因此测定这些电化学参数，就能才测定被测

组分的含量。

❖测量这些电化学参数通常需要两个步骤，即信号的转换和

测量显示。信号转换就是将被测组分的浓度转换成电位、

电量、颠倒等电化学参数，这一步是由各种电极等敏感元

件完成的；然后通过电子线路准确测量这些电化学参数，

再通过数码管或其他方式将电化学参数显示并记录下来。

电化学分析的特点

❖灵敏度高

❖准确度高

❖测量范围宽

❖简便易行

❖选择性较差

2.电化学分析的分类

❖种类繁多，通常根据测定的参数名称不同而直接称为电位

分析、电导分析、库仑分析、极谱分析等，归纳起来可分

为三大类

❖直接测定法

❖电容量分析法

❖电称量分析法

1.直接测定法

❖直接测定法：根据化学反应的电化学参数与溶液之间的

关系，通过测定这些电化学参数，直接对溶液的组分作

定性、定量分析，如直接电位法、直接电导法等。这类

方法操作简单快速，缺点是这些电化学参数与溶液组分

间的关系随测定条件而改变，因此测定的准确度不高。

2.电容量分析法

❖电容量分析法：这类分析方法与化学容量分析法类似，也

是把一种已知浓度的标准溶液滴加到被测溶液中，直到化

学反应定量完成，根据消耗标准溶液的量计算被测组分的

量。与化学容量法不同的是不用指示剂指示滴定终点，而

是根据溶液中某个化学参数的突变来指示终点。这类方法

包括电位滴定、电导滴定、库仑滴定等，它们的准确度比

第一类高，但操作相对麻烦一些。

3.电称量分析法

❖电称量分析法：主要指电解分析法，通过电极反应将溶

液中的被测组分转变成固相，在电极上析出，然后通过

称量确定被测组分的含量。这种方法的准确度高，但需

要时间长。

8.1.2化学电池

❖电化学分析都离不开化学电池。化学电池是化学能与电能

互相转换的装置。根据转化方式不同又分为：原电池和电

解池。

❖原电池：能借助于化学反应将化学能转变为电能

的电池。

❖电解池：由外部电源提供电能，在电池内部发生

化学反应，使电能转变成化学能的电池。

电解池原理图

化学电池正常工作三个条件

❖外电路必须用导线连通。

❖电解质溶液中的离子之间能够互相迁移。

❖电极与电解质溶液间的界面上发生氧化还原反应。

❖电化学中规定：不论在原电池还是电解池中，发生氧化反

应的电极称为阳极，发生还原反应的电极成为阴极。

❖按物理学规定：电流的方向与电子流动的方向相反，而且总

是从电位高的正极流向电位低的负极。

❖原电池和电解池在分析工作和日常生活中都有广泛的应用。

❖便携式氧分析仪就是根据原电池设计的。各种蓄电池在工作中都是原

电池，而在充电时则变成电解池，因为它们的电极反应式可逆的。干

电池的电极反应式不可逆的，所以不能充电，不能反复使用。

8.1.3电极电位的产生与能斯特方程

❖1.电极电位的产生

❖实际工作中，人为地规定标准氢电极的电位在任何温度下

都是0V。被测电极与标准氢电极组成电池，测定电池的电

动势，即可求出被测电极的电位。

2.能斯特方程

3.影响电极电位的因素

❖离子的浓度

❖温度的影响

❖转移电子数的影响

8.1.4电导、电导率、摩尔电导率

❖电解质溶液的电导

❖