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基于荧光铜纳米团簇探针的环境次氯酸灵敏检测技术探究

一、引言

1.1研究背景与意义

次氯酸（HClO）作为一种在环境和生物体系中广泛存在的重要化学物质，在诸多领域发挥着不可或缺的作用。在环境领域，次氯酸是一种常见的消毒剂，广泛应用于饮用水、游泳池水和污水处理等过程，能够有效杀灭水中的细菌、病毒和其他病原体，保障水质安全。在生物体中，次氯酸由髓过氧化物酶催化过氧化氢和氯离子反应产生，是免疫系统抵御病原体入侵的关键武器，在免疫防御过程中扮演着重要角色。然而，次氯酸的浓度必须维持在适当水平。当次氯酸浓度过高时，会对生物分子如蛋白质、核酸和脂质造成氧化损伤，进而引发一系列疾病，包括心血管疾病、神经退行性疾病（如阿尔茨海默病）、炎症性疾病（如类风湿关节炎）以及癌症等。此外，在工业生产中，次氯酸常被用作漂白剂、氧化剂等，其使用过程中可能产生的排放物对环境和生态系统也会产生潜在影响。因此，准确、灵敏地检测环境中的次氯酸浓度，对于保障生态环境安全、维护人体健康以及确保工业生产的可持续性都具有至关重要的意义。一方面，精确检测环境中的次氯酸浓度，有助于及时调整消毒处理工艺，避免因次氯酸使用过量或不足导致的水质问题，同时可以减少次氯酸排放对环境的潜在危害。另一方面，对生物体内次氯酸水平的监测，能够为疾病的早期诊断、病情评估以及治疗效果监测提供重要依据，具有极高的临床应用价值。

1.2次氯酸检测方法概述

目前，针对次氯酸的检测已经发展出多种方法，每种方法都有其独特的原理、优势和局限性。比色法是较为常见的检测方法之一，它基于次氯酸与特定试剂发生化学反应，产生颜色变化，通过比较颜色的深浅来确定次氯酸的浓度。例如，DPD（N,N-二乙基对苯二胺）比色法，在特定pH条件下，次氯酸将DPD指示剂氧化成紫红色化合物，颜色的深浅与次氯酸含量成正比。比色法的优点是操作相对简单，不需要复杂的仪器设备，成本较低，适合现场快速检测；但其缺点也较为明显，灵敏度相对较低，容易受到其他干扰物质的影响，检测结果的准确性和可靠性在复杂环境中可能受到挑战，而且对于痕量次氯酸的检测能力有限。

碘量滴定法是利用次氯酸的氧化性，将碘化钾氧化为碘单质，然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定生成的碘单质，根据消耗的硫代硫酸钠的量来计算次氯酸的含量。该方法具有较高的准确性和精密度，适用于对检测精度要求较高的场合；然而，其操作过程较为繁琐，需要专业的实验技能和设备，检测时间较长，不适合现场快速检测和实时监测，且在实际应用中容易受到其他氧化性物质的干扰。

电化学法是基于次氯酸在电极表面发生氧化还原反应，通过测量电极上的电流、电位或电量等电化学信号来确定次氯酸的浓度。常见的电化学检测方法包括电位法、伏安法和电流法等。电化学法具有响应速度快、灵敏度高、可实现实时在线监测等优点；但该方法对电极的要求较高，电极容易受到污染和中毒，导致检测性能下降，而且检测过程容易受到溶液中其他离子和杂质的干扰，需要对样品进行预处理。

高效液相色谱法（HPLC）则是利用次氯酸与衍生化试剂反应生成具有特定结构的衍生物，然后通过高效液相色谱对衍生物进行分离和检测，根据色谱峰的面积或高度来定量分析次氯酸的含量。HPLC法具有分离效率高、分析速度快、灵敏度高等优点，能够对复杂样品中的次氯酸进行准确检测；但其设备昂贵，操作复杂，需要专业的技术人员，检测成本较高，且样品前处理过程较为繁琐，不适用于现场快速检测和大规模样品分析。

荧光检测法作为一种具有高灵敏度、高选择性和实时监测能力的分析方法，近年来在次氯酸检测领域受到了广泛关注。它基于荧光探针与次氯酸发生特异性反应，导致荧光信号的变化（如荧光强度增强、减弱或发射波长的改变），通过检测荧光信号的变化来实现对次氯酸的定量检测。荧光检测法具有检测限低、响应速度快、能够实现原位检测和细胞成像等优势，能够满足对环境和生物样品中痕量次氯酸的检测需求，为次氯酸的研究提供了更为有效的手段。

1.3荧光铜纳米团簇探针的研究现状

荧光铜纳米团簇（CuNCs）作为一种新型的荧光纳米材料，由于其独特的光学性质、良好的生物相容性、低毒性以及制备方法相对简单等优点，在荧光探针领域展现出巨大的应用潜力，尤其是在次氯酸检测方面，近年来取得了一系列重要的研究进展。

早期的研究主要集中在CuNCs的制备方法开发以及对其基本光学性质的探索上。通过化学还原法、生物合成法等多种方法成功制备出具有荧光特性的CuNCs，并对其荧光发射机制进行了初步研究。随着研究的深入，科研人员开始将CuNCs应用于次氯酸的检测。利用次氯酸的强氧化性能够与CuNCs表面的铜原子发生氧化反应，导致CuNCs的荧光猝灭这一原理，实现了对次氯酸的初步检测。

为了提高检测的灵敏度和选择性，研究人员对Cu