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Inspection/检验检测

特丁基对苯二酚作为气相色谱质谱分析

邻苯二甲酸二（2一乙基已基）酯的基质保护剂

党政，梁晓涵，陈敏妮，符金玉，李欣妍

（海南省检验检测研究院食品检验检测中心国家市场监督管理总局重点实验室（热带果蔬质量与安全），

海南海口570311)

摘要：消除基质效应的影响是气相色谱一质谱（GC-MS）分析过程中非常重要的工作。采用基质保护剂是

降低和消除基质效应非常有效的方法之一，对基质保护剂的研究不仅有助于解决实验中的基质效应问题，还

对探究基质效应产生的原理有巨大帮助。此次研究发现，一种强力的抗氧化剂特丁基对苯二酚（TBHQ）可

以作为邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯（DEHP）非常有效的基质保护剂。当添加了质量浓度为1mg/mL的

TBHQ后，DEHP的响应值要比纯溶剂中大幅增强，峰面积增加达200%，峰形也有所改善。因此，文章提出

了一种新的理论，即气相色谱中的基质效应可能不仅仅是由吸附和氢键相互作用造成的，GC-MS内部的活性

位点中的环境持久性自由基也有重要的贡献。

关键词：特丁基对苯二酚；邻苯二甲酸二（2一乙基已基）酯；气相色谱一质谱；基质效应；基质保护剂

邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯（DEHP）是一为了减少基质效应对气相色谱分析的影响，人们

种广泛应用的塑化剂，常用于聚氯乙烯等塑料制品的采取了许多手段来消除基质效应的影响。最常用的是

增塑，以增加材料的弹性和韧性。研究表明，DEHP基质匹配法，其是利用空白的样品基质作为溶剂制作

具有激素干扰作用，可能干扰内分泌系统的正常功能，标准曲线。在水果、蔬菜的农药残留检测中常用这种

可导致生殖系统问题、发育异常及潜在的癌症风险。方法，例如GB23200.113一2018中就规定应使用

DEHP在白酒和植物油中有较好的溶解性，是常见污空白基质制作标准曲线。但是在实际检测分析中并不

染物之一。例如在食品生产、储存和运输过程中如果一定能获得合适的空白基质。同位素内标法也是解决

使用塑料容器或管道，这些容器和管道中的塑化剂就基质效应的有效手段，通过在测试时加人分析物的同

可能溶解到食品中。此外，部分食物的包装和瓶盖采位素内标，同位素内标会与待测物发生类似物理、化

用塑料，也可能造成污染。近些年，塑化剂问题引起学变化，从而校正基质带来的影响。但是同位素内标

了人们对食品安全的重视，因此对塑化剂进行准确定往往过于昂贵，无法广泛使用。采用基质保护剂是通

量检测也愈发重要。过在标准溶液和样品中添加特定化合物或者化合物组

目前，食品中塑化剂的国家标准检测方法为气合，以补偿标准溶液和样品溶液基质效应的方法。目

相色谱－质谱联用法（GC-MS）。在使用气相色谱前，农药残留检测领域有许多使用基质保护剂的研究，

法检测时，基质效应是一个无法回避的问题。人们在而在塑化剂的检测中尚无类似的报道。在实际检测工

很早使用气相色谱分析农药残留时就发现检测信号的作中，我们发现，特丁基对苯二酚（TBHQ）可作为

强度常常依赖于样品基质的特性。对于相同浓度的农DEHP检测的有效基质保护剂，并对其可能的作用机

药，其在基质中的响应值往往高于在纯溶剂中的响应制进行了研究。

值。虽然邻苯二甲酸酯类（PAES）塑化剂的基质效

应研究比农药残留少，但是也存在类似基质效应。董1实验部分

蔚等发现，PAES在大麦基质中，相比纯溶剂能增强1.1仪器、试剂与材料

41%~78.1%的响应值。基质效应带来的问题是，长本实验采用7890A气相色谱仪（安捷伦公司）；

时间进样后，进样口和衬管会持续受到污染而不能保7000C三重串联四极杆气相质谱仪（安捷伦公司），

持惰性，目标物的响应值随之发生变化。离子源为EI源；HP-5MS色谱柱（30m×0.25mm，