天然药物化学第四版.pptxVIP

[基本内容]

醌类化合物基本结构类型（如苯醌、萘醌、菲醌及蒽

醌）、结构及常见取代基图式。

主要物理化学性质及其在提取分离与结构测定中意义

化学性质：酸性强弱与取代基位置关系，以及主要呈

色反应，如Feigl反应、Bormtrager反应、醋酸镁反应等。

醌类化合物提取分离方法。

醌类衍生物波谱特征及结构测定。

;[基本要求]

掌握醌类化合物结构，影响酸性大小规律和鉴

别方法。

熟悉pH梯度萃取原理和方法。

了解蒽醌类化合物谱学特征。;本章内容;介绍;一、结构分类

（一）苯醌类（Benzoquinones）

包含邻苯醌和对苯醌两类。;（二）萘醌类（Naphthoquinones）

分为?-(1,4)，?-(1,2)及amphi-(2,6)萘醌，天然

以?-(1,4)萘醌为主。;（二）萘醌类（Naphthoquinones）;（三）菲醌类（Phenanthraquinones）

包含邻菲醌和对菲醌。;（四）蒽醌类（Anthraquinones）

包含蒽醌衍生物及其不一样程度还原产物，依据其

还原程度不一样，将其分成蒽醌、蒽酚及二蒽酮类。;1.蒽醌衍生物

依据-OH在母核上分布位置不一样分两类：

大黄素型（-OH在羰基两侧）

茜草素型（-OH在一侧苯环上）

;2.蒽酚（或蒽酮）衍生物;;第一节结构类型（TypesofStructure);本章内容;一、性状、色泽

多为黄、橙、红色结晶等。苯醌和萘醌多以游

离态存在，蒽醌普通结合成苷。

二、升华性

游离醌类普通含有升华性。小分子苯醌和萘醌类

含有挥发性，能随水蒸气蒸馏。

三、溶解性

苷元普通溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等，不溶于

水。苷类溶于甲醇、乙醇及热水.;四、酸性

酸性起源：羧基和酚羟基;练习：比较以下化合物酸性;五、显色反应

1.Feigl反应:

醌类衍生物在碱性条件下经加热与醛类及邻二硝基苯反应,生成紫色化合物.

原理:;五、显色反应

2.无色亚甲蓝反应:

适合用于苯醌和萘醌,用于PC,TLC喷雾剂,显蓝色斑

点.

;;五、显色反应

4.Borntrager’s反应

羟基蒽醌类遇碱显红-紫红色反应.

(NaOH,Na2CO3等)

羟基醌类遇碱颜色加深,呈橙、红、紫红及兰色。

蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成羟基蒽醌后才显色。;第二节理化性质（PhysicalandchemicalCharacters);五、显色反应

5.与金属离子络合反应

含有?-OH或邻二酚OH蒽醌：与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物而呈色。;与醋酸镁形成络合物含有一定颜色——判定;;本章内容;一、提取法

1.溶剂提取法

游离醌类——氯仿、苯、乙醚等提取；

蒽醌及其苷——乙醇提取

2.碱提取-酸沉淀法

提取羟基醌类或COOH化合物，溶于碱水中，加酸后析出。

3.水蒸气蒸馏法

适合用于分子量小苯醌及萘醌化合物。;;;萱草根;2.色谱法

硅胶

聚酰胺

葡聚糖凝胶(SephadexLH-20)

比如:

用SephadexLH-20分离大黄蒽醌,以70%甲醇提取液加样,并用70%甲醇洗脱,分段搜集,依次得到二蒽酮苷,蒽醌二葡萄糖苷,蒽醌单糖苷,游离苷元.;本章内容;1.甲基化反应

目标——保护-OH、测定-OH数目及成苷位置。

条件：(1)反应物甲基化易难：

-COOH?-OHAr-OH?-OHR-OH

(酸性越强，质子易解离，甲基化易)

(2)试剂活性：

CH3I(CH3)2SO4CH2N2

(3)溶剂

溶剂极性强，甲基化能力增强;第四节结构判定;2.乙酰化反应

(1)反应物活性（易与羰基形成氢键）

强R-OH?-OH?-OH弱

（亲核性越强，越轻易被酰化）

(2)酰化试剂活性

乙酰氯醋酐酯冰醋酸CH3COCl(CH3CO)2OCH3C