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攻克离子平衡难关：化学实战练习题与深度解析

离子平衡是化学学习中的核心板块，贯穿于化学反应原理、物质性质探究及定量分析等多个领域。掌握离子平衡的精髓，不仅需要深刻理解电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡等基本概念，更需要通过大量实战练习来提升综合分析与计算能力。本文精心编排了一系列离子平衡练习题，涵盖不同难度层次与常见考点，并辅以详尽解析，旨在帮助读者巩固基础、突破难点，真正做到融会贯通。

一、弱电解质的电离平衡

弱电解质的电离平衡是离子平衡的基石，其核心在于理解电离常数（Ka、Kb）的意义及其与溶液酸碱性、离子浓度的关系。

练习题1：概念辨析与比较

在相同温度下，有浓度均为0.1mol/L的三种溶液：①盐酸②醋酸③硫酸。请回答下列问题：

(1)三种溶液中c(H?)由大到小的顺序是怎样的？请简述判断依据。

(2)若将三种溶液分别稀释相同倍数（如100倍），稀释后溶液的pH值由大到小的顺序又如何？为什么？

解析与思考：

(1)这道题主要考察强电解质与弱电解质的电离差异。盐酸是一元强酸，在水中完全电离，故其c(H?)=0.1mol/L；硫酸是二元强酸，完全电离，其c(H?)=0.2mol/L；而醋酸是一元弱酸，在水中部分电离，其c(H?)远小于0.1mol/L。因此，三种溶液中c(H?)由大到小的顺序为：③硫酸①盐酸②醋酸。关键在于区分强酸的完全电离与弱酸的部分电离，以及酸的元数对H?浓度的影响。

(2)稀释对强酸和弱酸的影响截然不同。强酸在稀释过程中，H?浓度随稀释倍数成比例下降。而弱酸在稀释时，电离平衡会向电离方向移动，以部分抵消H?浓度的降低。因此，当稀释相同倍数后，原浓度相等的强酸（盐酸）溶液的pH值会比弱酸（醋酸）溶液的pH值变化更大，即盐酸的pH值上升更多。硫酸虽然初始H?浓度最高，但稀释后其H?浓度仍为盐酸稀释后的两倍（假设初始浓度相同且均为强酸），因此其pH值仍为最低。所以，稀释后溶液的pH值由大到小的顺序为：②醋酸①盐酸③硫酸。这里需要深刻理解稀释定律对强弱电解质的不同影响，以及电离平衡移动的方向。

练习题2：电离平衡常数的应用与计算

已知在某温度下，醋酸的电离常数Ka为1.8×10??。现有该温度下0.1mol/L的醋酸溶液。

(1)请估算该溶液中H?的浓度及醋酸的电离度。

(2)若向该醋酸溶液中加入少量醋酸钠固体，溶液的pH值将如何变化？说明理由。

解析与思考：

(1)对于弱酸的电离平衡，我们通常可以采用近似计算。设醋酸的电离度为α，则有：

CH?COOH?CH?COO?+H?

初始浓度(mol/L)：0.100

变化浓度(mol/L)：0.1α0.1α0.1α

平衡浓度(mol/L)：0.1(1-α)0.1α0.1α

由于Ka=[CH?COO?][H?]/[CH?COOH]=(0.1α)(0.1α)/[0.1(1-α)]≈0.1α2/1（因为α很小，1-α≈1）。

解得α≈√(Ka/0.1)=√(1.8×10??/0.1)=√(1.8×10??)≈1.34×10?2，即电离度约为1.34%。

则c(H?)=0.1α≈0.1×1.34×10?2=1.34×10?3mol/L。

此处的关键在于掌握电离常数表达式的书写，以及当Ka很小时（即弱酸电离程度很小），对“1-α≈1”这一近似条件的合理应用。若Ka不是很小，则需要解一元二次方程。

(2)向醋酸溶液中加入少量醋酸钠固体，醋酸钠是强电解质，在水中完全电离产生CH?COO?和Na?。这会使溶液中CH?COO?浓度显著增大，根据勒夏特列原理，醋酸的电离平衡将向逆反应方向（即抑制醋酸电离的方向）移动，导致溶液中H?浓度减小，因此溶液的pH值将增大。这体现了同离子效应对弱电解质电离平衡的影响。

二、水的电离与溶液的酸碱性

水的电离是溶液酸碱性的根本来源，pH值的计算与酸碱溶液的稀释是这部分的重点。

练习题3：溶液pH值的计算与比较

常温下，有以下几种溶液：

①0.01mol/L的HCl溶液

②0.01mol/L的NaOH溶液

③pH=3的醋酸溶液稀释100倍后所得溶液

④将pH=12的NaOH溶液与pH=10的NaOH溶液等体积混合后所得溶液

请分别计算或比较上述溶液的pH值大小，并简述计算思路。

解析与思考：

①HCl是强酸，完全电离，c(H?)=0.01mol/L=10?2mol/L，故pH=-lg(10?2)=2。

②NaOH是强碱，完全电离，c(OH?)=0.01mol/L=10?2mol/L，c(H?)=Kw/c(OH?)=10?