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2025化学检验工电化学分析考试题及答案

一、单项选择题（每题2分，共30分）

1.下列哪种电极属于参比电极（）

A.玻璃电极B.甘汞电极C.银氯化银电极D.铂电极

答案：B。参比电极是提供电位参考的电极，甘汞电极是常用的参比电极。玻璃电极是指示电极，用于测定溶液中氢离子活度；银氯化银电极也可作参比电极，但在常见的参比电极中甘汞电极更具代表性；铂电极主要用于氧化还原电极反应，一般不作为参比电极。

2.电位分析法中，指示电极的电位与（）

A.溶液的pH值有关B.被测离子的浓度有关

C.溶液的温度有关D.以上都有关

答案：D。指示电极的电位会随被测离子活度（浓度）变化而变化，而溶液的pH值会影响某些离子的存在形式和活度，同时温度也会对电极电位产生影响，遵循能斯特方程$E=E^0+\frac{RT}{nF}\lna$（其中$R$是气体常数，$T$是温度，$n$是电子转移数，$F$是法拉第常数，$a$是离子活度）。

3.用离子选择性电极测定离子活度时，与测定的相对误差无关的是（）

A.被测离子的价态B.电池的电动势的本身是否稳定

C.温度D.搅拌速度

答案：D。根据能斯特方程和测量误差公式，被测离子价态会影响测量误差，电池电动势不稳定会导致测量误差，温度变化会影响电极电位从而影响测量误差。而搅拌速度主要影响离子扩散速度，在达到平衡后对离子活度的测量相对误差没有直接影响。

4.下列关于库仑分析法的叙述，正确的是（）

A.库仑分析法是一种容量分析法

B.库仑分析法的定量依据是法拉第电解定律

C.库仑分析法不需要基准物质

D.以上都对

答案：B。库仑分析法是通过测量电解过程中所消耗的电荷量来进行定量分析的方法，不是容量分析法，A错误；其定量依据是法拉第电解定律$m=\frac{M}{nF}Q$（$m$是析出物质的质量，$M$是物质的摩尔质量，$n$是电子转移数，$F$是法拉第常数，$Q$是电荷量），B正确；虽然库仑分析法可以进行绝对测量，但在实际应用中有时也会使用基准物质进行校准等操作，C错误。

5.极谱分析中，扩散电流的大小与（）

A.汞柱高度无关B.被测离子的浓度成正比

C.滴汞周期成正比D.温度成反比

答案：B。根据尤考维奇方程$i_d=607nD^{1/2}m^{2/3}t^{1/6}c$（$i_d$是扩散电流，$n$是电子转移数，$D$是扩散系数，$m$是汞的流速，$t$是滴汞周期，$c$是被测离子浓度），扩散电流与被测离子的浓度成正比，B正确；汞柱高度会影响汞的流速$m$，从而影响扩散电流，A错误；扩散电流与滴汞周期的$1/6$次方成正比，C错误；温度升高，扩散系数$D$增大，扩散电流增大，D错误。

6.用直接电位法测定溶液的pH值时，通常使用的参比电极是（）

A.饱和甘汞电极B.玻璃电极

C.银氯化银电极D.铂电极

答案：A。在直接电位法测定溶液pH值时，常用饱和甘汞电极作为参比电极，玻璃电极作为指示电极，A正确；玻璃电极用于指示溶液中氢离子活度变化，B错误；银氯化银电极也可作参比电极，但在测定pH值中饱和甘汞电极更常用，C错误；铂电极一般用于氧化还原电极反应，不用于测定pH值的参比电极，D错误。

7.电位滴定法中，确定终点的方法是（）

A.指示剂变色B.电位突变

C.电极电位恒定D.以上都不对

答案：B。电位滴定法是通过测量滴定过程中电极电位的变化来确定终点，当达到化学计量点时，电极电位会发生突变，以此来确定滴定终点，B正确；电位滴定法不依赖指示剂变色，A错误；电极电位恒定不是确定终点的方法，C错误。

8.下列哪种电化学分析方法可用于测定电极反应的电子转移数（）

A.电位分析法B.伏安分析法

C.库仑分析法D.以上都可以

答案：C。库仑分析法根据法拉第电解定律$m=\frac{M}{nF}Q$，通过测量电解过程中消耗的电荷量$Q$和析出物质的质量$m$等数据，可以计算出电极反应的电子转移数$n$，C正确；电位分析法主要用于测定离子活度或浓度等，一般不能直接测定电子转移数，A错误；伏安分析法主要研究电流电位关系，用于分析物质的氧化还原性质等，通常也不用于直接测定电子转移数，B错误。

9.在恒电位电解分析中，为了使被测物质能完全电解，应（）

A.控制电位在一定范围内B.控制电流在一定范围内

C.不断搅拌溶液D.以上都对

答案：A。恒电位电解分析是通过控制工作电极的电位在一定范围内，使被测物质在该电位下发生电解反应，从而实现分离和测定，A正确