化学键与分子结构.pptVIP

(3)共价键的类型：?键长?键角2杂化轨道理论与分子的空间构型1.配合物的空间构型和磁性2.配合物的价键理论(2)配合物的磁性O2(O,F)有两个三电子π键，具有顺磁性。:OO:O2的分子轨道电子排布式：sp3d杂化sp3d2杂化小结：杂化轨道的类型与分子的空间构型中心原子Be(ⅡA)B(ⅢA)C,Si(ⅣA)N,P(ⅤA)O,S(ⅥA)Hg(ⅡB)直线形三角形四面体三角锥V型不等性杂化轨道类型s+ps+(3)ps+(2)ps+(3)p参加杂化的轨道2443杂化轨道数成键轨道夹角分子空间构型实例4.2.2配合物的价键理论1.配合物的空间构型和磁性(1)配合物的空间构型配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。直线形四面体平面正方形八面体配位数246例空间构型例三角形四方锥三角双锥配位数35空间构型n——未成对电子数顺磁性：被磁场吸引μ0,n0如：O2，NO，NO2等反磁性：被磁场排斥μ=0,n=0(大多数物质)铁磁性：被磁场强烈吸引。如：Fe,Co,Ni磁性：物质在磁场中表现出来的性质。磁矩：(B.M.)玻尔磁子n012345μ/B.M.01.732.833.874.905.92实例：[Ti(H2O)6]3+Ti3+：3d1μ=1.73n=1K3[Mn(CN)6]Mn3+：3d4μ=3.18n=2根据可用未成对电子数目n估算磁矩μ。2.配合物的价键理论(1)价键理论的要点：?形成体有空轨道配位体有孤对电子二者形成配位键?形成体采用杂化轨道与配位体成键?杂化轨道类型不同具有的空间构型不同NH3NH3(2)配位数为2的配合物[Ag(NH3)2]+的空间构型为直线形，μ=0Ag+离子外层电子构型为4d105p4d5s4d5s5pAg+[Ag(NH3)2]+sp杂化(3)配位数为4的配合物[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ=0Ni2+离子外层电子构型为3d8[Ni(CN)4]2-Ni2+3d4s4pCN-CN-CN-CN-dsp2杂化[NiCl4]2-的空间构型为四面体，μ=2.83B.M.3d4s4p[NiCl4]2-Cl-Cl-Cl-Cl-sp3杂化Ni2+离子外层电子构型为3d8这类配合物绝大多数是八面体构型，形成体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。[Fe(CN)6]3-,μ=2.4B.M.；以包含内层轨道配键形成的配合物叫内轨型配合物(cooperativemoleculeofinnerorbital)。(4)配位数为6的配合物Fe3+3d4s4p[Fe(CN)6]3-CN-CN-CN-CN-d2sp3杂化CN-CN-[FeF6]3-，μ=5.90B.M.以外层轨道配键形成的配合物叫外轨型配合物(cooperativemoleculeofouterorbital)。同一中心离子的内轨形配合物比外轨形配合物稳定。3d4s4p[FeF6]3-F-sp3d2杂化F-F-F-F-F-4d···Fe3+([Fe(CN)6]3-)=52.6，([FeF6]3-)=14.3一些配离子的杂化轨道和空间构型配位数杂化轨道空间构型实例2