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第十一章物质结构与性质

第二课分子结构与性质

第二课分子结构与性质

考点

考点1:共价键及其参数

知识全梳理

知识全梳理

一、本质和特征

共价键的本质是在原子之间形成共用电子对(电子云重叠),特征是具有饱和性和方向性。

二、共价键的分类

分类依据

类型

原子轨道的重叠方式

σ键

原子轨道“头碰头”重叠

π键

原子轨道“肩并肩”重叠

共用电子对是否偏移

极性键

共用电子对发生偏移

非极性键

共用电子对不发生偏移

原子间共用电子对的数目

单键

原子间有一对共用电子对

双键

原子间有两对共用电子对

三键

原子间有三对共用电子对

π键与σ键的比较

电子云形状不同:σ键的电子云呈轴对称,π键的电子云呈镜面对称。强度不同:一般情况下,π键不如σ键牢固。如乙烯、乙炔分子中的π键不如σ键牢固,比较容易断裂,因而含有π键的乙烯、乙炔与只含σ键的乙烷的化学性质不同。?

三、键参数

1.概念

2.键参数对分子性质的影响

①键能越大,键长越短,分子越稳定。

四、等电子原理

1.定义及特点

原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相似的结构特征(立体结构和化学键类型)及相近的性质。

2.确定等电子体的方法:

同主族代换或同周期相邻元素替换,交换过程中注意电荷变化。例如:

eq\x(CO)eq\o(―――――――――――→,\s\up7(把O换成前一个原子?N?),\s\do5(少了1个电子,再得1个电子))eq\x(CN-)eq\o(―――――――――――→,\s\up7(把N换成前一个原子?C?),\s\do5(少了1个电子,再得1个电子))eq\x(C\o\al(2-,2))

eq\x(CO)eq\o(――――――――――――――――→,\s\up7(把C换成后一个原子?N??多1个电子?),\s\do5(把O换成前一个原子?N??少1个电子?))eq\x(N2)

3.常见等电子体的立体构型

等电子体类型

代表物质

立体构型

四原子24电子等电子体

SO3

平面三角型

四原子26电子等电子体

SO

三角锥型

五原子32电子等电子体

CCl4

正四面体型

六原子40电子等电子体

PCl5

三角双锥型

七原子48电子等电子体

SF6

正八面体型

诊断辨析

诊断辨析

1.判断正误,正确的划“√”,错误的划“×”。

(1)只有非金属原子之间才能形成共价键()

(2)在所有分子中都存在化学键()

(3)σ键可以绕键轴旋转,π键不能绕键轴旋转()

(4)气体单质中一定存在σ键,可能存在π键()

(5)σ键比π键的电子云重叠程度大,形成的共价键强()

(6)σ键能单独形成,而π键一定不能单独形成()

(7)碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍()

(8)键长等于成键两原子的半径之和()

(9)所有的共价键都有方向性()

(10)O2分子中仅含非极性键()

(11)CH4与NH4+互为等电子体(

【答案】(1)×(2)×(3)√(4)×(5)√(6)√(7)×(8)×(9)×(10)√(11)√

2.下列关于σ键和π键的理解不正确的是()

A.含有π键的分子在进行化学反应时,分子中的π键比σ键活泼

B.在有些分子中,共价键可能只含有π键而没有σ键

C.有些原子在与其他原子形成分子时只能形成σ键,不能形成π键

D.当原子形成分子时,首先形成σ键,可能形成π键

【答案】B

【解析】一般情况下,同一分子中的π键不如σ键牢固,反应时比较容易断裂,A项正确;在共价单键中只含有σ键,而含有π键的分子中一定含有σ键,B项错误、D项正确;氢原子、氯原子等跟其他原子形成分子时只能形成σ键,C项正确。

3.关于键长、键能和键角的说法中不正确的是()

A.键角是描述分子立体结构的重要参数

B.键长的大小与成键原子的半径和成键数目有关

C.键能越大,键长就越长,共价化合物也就越稳定

D.键角的大小与键长、键能的大小无关

【答案】C

【解析】C项应是键能越大,键长越短,共价化合物就越稳定。

4.下列粒子属于等电子体的是()

A.COeq\o\al(2?,3)和SO3B.NO和O2

C.NO2和O3D.HCl和H2O

【答案】A

【解析】只要原子个数和价层电子数相等的两种微粒,即为等电子体。

5.原子数相同、价电子总数相同的分子,互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。

(1)根据上述原理,仅由第二周期元素组成的共价分子中,互为等电子体的是________和________;________和___________。

(2)此后,等电子原理又有所发展。例如,由短周期元素组成的微粒,只要其原子数相同,各原

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