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第四章物质结构

Ⅱ.分子结构;学习要求：;分子结构的研究内容包括化学键的类型及其性质、分子的空间构型、分子间力、分子的结构与物质的性质的关系等。

分子中直接相邻的原子间的强烈相互作用力称为化学键。化学键可分为离子键、共价键、金属键等。;一、离子键的形成

离子键理论的基本要点：当电负性很小的金属原子和电负性很大的非金属原子相互靠近时，前者易失去电子形成具有稳定电子结构的阳离子，后者易得到电子形成具有稳定电子结构阴离子。而正、负离子靠静电引力作用结合在一起，这种静电引力作用称为离子键。如NaCl的形成。;由离子键形成的化合物叫离子化合物，它们以离子晶体存在，如NaCl。ⅠA、ⅡA金属阳离子（Be除外）与ⅦA非金属阴离子可形成典型的离子型化合物。;二、离子键的特征

(1)离子键的本质是静电引力

(2)无方向性和饱和性：;离子的性质很大程度上决定着离子型化合物的性质。

1.离子电荷：离子电荷越高、静电引力越强，则离子键越强，相应化合物熔点越高。

2.离子半径：根据正、负离子的核间距即正、负离子的有效半径之和测得。离子半径越小，离子间吸引力越大，相应化合物熔点也越高。;单原子负离子常为8电子构型。

单原子阳离子可分以下几种：

2电子构型（1S2）：Li+、Be2+、B3+

8电子构型（nS2nP6）：Na+、Al3+

9~17电子构型（nS2nP6nd1~9）：Fe2+Mn2+;18电子构型(nS2nP6nd10)：Zn2+,Hg2+,Cu2+

（18+2）电子构型[(n-1)S2(n-1)P6(n-1)d10nS2]：Pb2+、Sn2+

离子的电子构型不同，对键型及性质影响很大.

不同电子构型阳离子对同种负离子的作用力：8e构型9~17e构型2e,18e,（18+2）e构型；

;1.量子力学处理H2分子的结果;3.共价键的特点;

＋;p-p轨道形成σ键;（2）?键——“肩并肩”;?键轨道重叠程度大于?键，所以?键较?键稳定，?键是化学反应的积极参与者。

两原子间形成的共价健，若为单键，必为?键；若为多重健，必有一条是?键。如N2：;（3）配位键

定义：由一个原子提供电子对为两个原子共

用而形成的共价键称为共价??位键。

简称配位键。;§7.3杂化轨道理论;Be：2s2;B：2s22p1;sp2;sp3;4.不等性sp3杂化;sp3d杂化－三角双锥－如PCl5;sp3d2杂化－八面体－如SF6;小结：杂化轨道的类型与分子的空间构型;一、分子轨道理论(MO法)的基本要点;例如：两个原子轨道ψa，ψa组合得到两个分子轨道ψⅠ，ψⅡ：;原子轨道与分子轨道的能量;原子轨道与分子轨道的形状;3.原子轨道线性组合成分子轨道的原则;二、能级图;第二周期同核双原子分子轨道能级示意图;N2;O2;分子轨道电子排布式：;分子没有极性，非极性分子;分子极性的量度——偶极矩μ;对于双原子分子：键有极性、分子就有极性

(键的极性与分子的极性一致，而且键越强，分子的极性也越强)。

HFHClHBrHI;非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用;决定诱导作用强弱的因素：

极性分子的偶极矩：

μ愈大，诱导作用愈强。

非极性分子的变形性：

α愈大，诱导作用愈强。;（3）定向力：由于固有偶极的取向而引起的分子间的作用力。;分子极性;分子间力的特点：;分子量;三、氢键;氢键的形成条件：;氢键的方向性是指X－H···Y三个原子在同一直线。因为H原子体积很小，为了减小X,Y原子负电荷之间的排斥力，它们应尽量远离。

氢键的饱和性是指每一个X－H只能与一个Y原子形成氢键。;除了HF、H2O、NH3有分子间氢键外，在有机羧酸、醇、酚、胺、氨基酸和蛋白质中也有氢键的存在。例如：甲酸靠氢键形成二聚体。;2氢键对物质性质的影响

⑴对熔、沸点的影响

使熔沸、点显著升高。

⑵对溶解度的影响

极性溶剂中，如果溶剂与溶质分子间形成氢键，促使分子间的结合，有利于溶解。如NH3极易溶于水。

⑶对生物体的影响

蛋白质和核酸分子内或分子间都存在大量的氢键。;例：;1．下列化合物中，有分子内氢键的化合物是（）