无机化学第7章-配位化合物.pptVIP

第7章配位化合物;配位化合物的发展史

19世纪末期，德国化学家发现一系列令人难以回答的问题，氯化钴跟氨结合，会生成颜色各异、化学性质不同的物质。经分析它们的分子式分别是CoCl3?6NH3、CoCl3?5NH3、CoCl3?5NH3?H2O、CoCl3?4NH3。同是氯化钴，但它的性质不同，颜色也不一样。为了解释上述情况，化学家曾提出各种假说，但都未能成功。直到1893年，瑞士化学家维尔纳（A．Werner）发表的一篇研究分子加合物的论文，提出配位理论和内界、外界的概念，标志着配位化学的建立，并因此获得诺贝尔化学奖。;7.1配合物的基本概念;2.配合物组成;3.中心原子（离子）： 也称为配位化合物的形成体。;常见配体的名称:

F－氟，Cl－氯，Br－溴，I－碘，O2－氧，N3－氮，S2－硫，OH－羟，CN－氰，H－氢，－NO2－硝基，－ONO－亚硝酸根，SO42－硫酸根，C2O42－草酸根，SCN－硫氰酸根，NCS－异硫氰酸根，N3－叠氮，O22－过氧根，N2双氮，O2双氧，NH3氨，CO羰，NO亚硝酰，H2O水，en乙二胺，ph3P三苯基膦，;1.在配合物的内、外界之间加“化”字或“酸”字。例：

[Co(NH3)6]Cl3三氯化六氨合钴（III）

Cu2[SiF6]六氟合硅(IV)酸亚铜;3.配体的先后顺序

（1）先无机后有机

（2）先阴离子后分子

（3）同类配体中，按配位原子在英文字母表中的次序。

（4）配位原子相同，配体中原子个数少的在前

（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子英文字母次序。;练习：命名下列配合物

PtCl2(Ph3P)2

K[PtCl3(NH3)]

[Co(NH3)5H2O]Cl3

[Pt(Py)(NH3)(NH2OH)(NO2)]Cl

[Pt(NH3)2(NO2)(NH2)];7.1.4配位化合物的异构现象

1.结构异构

（1）解离异构如用Ba2＋使紫色的[CoBr(NH3)5]SO4中SO42－定量沉淀，用Ag＋使红色的[CoSO4(NH3)5]Br中Br－定量沉淀。

（2）配位异构如[Co(NH3)6][Cr(CN)6]中Co3＋与Cr3＋交换配体，得到其配位异构体[Cr(NH3)6][Co(CN)6]。

（3）键合异构如N配位的－NO2－和O配位的－ONO－，导致的两种键合异构体分别为[Co(NO2)(NH3)5]Cl2和[Co(ONO)(NH3)5]Cl2。;按照配体对于中心离子的不同位置区分。;[Co(en)2Cl2]＋顺式(紫色)和反式(绿色);这里把第六章的s-p杂化轨道扩大到d轨道上，形成s-p-d杂化轨道。;配位数中心杂化类型构型实例

2sp直线形Ag(NH3)2＋

3sp2三角形Cu(CN)32－

4sp3四面体Zn(NH3)42＋

4dsp2正方形Ni(CN)42－

5sp3d三角双锥Fe(SCN)52－

5dsp3三角双锥Fe(CO)5

6sp3d2正八面体Co(NH3)62＋

6d2sp3正八面体Co(NH3)63＋;中心离子Ag+的结构;中心离子Ni2+的结构;同样是四配位，但对配合物[Ni(CN)4]2–就成了另一回事！;试画出[BeF4]2–或[Be(H2O)4]2+的结构。;[FeF6]4-外轨配合物配